JJF(京) 160-2025 直接进样测汞仪校准规范

　　北京市地方计量技术规范

　　JJF(京)160—2025

　　直接进样测汞仪校准规范

　　CalibrationSpecificationofDirectSamplingMercuryAnalyzers

　　2025-06-13 发布2025-07-01实施

　　北京市市场监督管理局发 布

　　直接进样测汞仪校准规范

　　CalibrationSpecificationof

　　Direct Sampling MercuryAnalyzers

　　归口单位：北京市市场监督管理局

　　主要起草单位：北京市计量检测科学研究院

　　北京市东城区计量检测所

　　参加起草单位：北京吉天仪器有限公司北京宝德仪器有限公司

　　北京海光仪器有限公司

　　本规范委托北京市计量检测科学研究院负责解释

　　本规范主要起草人：

　　王冰玥(北京市计量检测科学研究院)赵 悦(北京市计量检测科学研究院)

　　曹 峥(北京市东城区计量检测所)参加起草人：

　　隗永豪(北京市计量检测科学研究院)魏 成(北京吉天仪器有限公司)

　　王晓芳(北京宝德仪器有限公司)

　　林建奇(北京海光仪器有限公司)

　　目录

　　引言 (II)

　　1范围 (2)

　　2引用文件 (2)

　　3概述 (2)

　　4计量特性 (2)

　　5校准条件 (2)

　　5.1 环境条件 (2)

　　5.2测量标准及其他设备 (2)

　　6 校准项目和校准方法 (2)

　　6.1检出限 (2)

　　6.2示值误差 (3)

　　6.3重复性 (3)

　　7 校准结果表达 (3)

　　8复校时间间隔 (4)

　　附录A 校准记录格式(推荐) (5)

　　附录B 校准证书内页格式(推荐) (6)

　　附录C 示值误差测量不确定度评定示例 (7)

　　引言

　　JJF1071《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001《通用计量术语及定义》和JJF1059.1《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范编制工作的基础性系列规范。

　　本规范参考了JJG 548-2018 《测汞仪》 和GB/T 43865-2024《直接进样测汞分析方法通则》标准的相关内容。

　　本规范为首次发布。

　　直接进样测汞仪校准规范

　　1范围

　　本规范适用于基于电热蒸发—冷原子吸收法的直接进样测汞仪的校准。

　　2引用文件

　　本规范引用了下列文件：

　　GB/T 43865-2024 直接进样测汞分析方法通则

　　凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本规范。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。

　　3概述

　　直接进样测汞仪(以下简称“测汞仪”)是由化学还原法或热解析法实现样品中汞以汞蒸气单质导入，用汞齐富集或通过载气直接带入检测器的测汞专用仪器。冷原子吸收法直接进样测汞仪采用253.7nm波长处的原子吸收信号进行测量，根据外标法计算样品中汞含量。适用于检测水、大气、土壤、食品、矿物、生物等样品中汞元素的含量。

　　测汞仪主要由进样系统、裂解催化系统、金汞齐捕集系统、光源、吸收池及检测器系统等组成。

　　图1 测汞仪结构示意图

　　4计量特性

　　测汞仪各项计量特性指标见表1。

　　表1计量特性指标

　　计量特性 技术指标 检出限 ≤0.5 ng 示值误差 ±30% 重复性 ≤3% 注：以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据。

　　5 校准条件

　　5.1环境条件

　　5.1.1 环境温度：(15～30)℃。

　　5.1.2 相对湿度：≤80%。

　　5.1.3 供电电源：电压(220±22)V，频率(50±1)Hz。

　　5.2测量标准及其他设备

　　5.2.1 汞标准物质：土壤、大米等国家有证基体标准物质，相对扩展不确定度Urel≤15%(k=2)。

　　5.2.2电子天平：分度值不大于 0.1mg，○I级。

　　6 校准项目和校准方法

　　6.1检出限

　　待测汞仪稳定运行后，对同一空白样品进行连续11次测量，记录并计算汞含量的标准偏差푆A，按式 (1)、式(2)计算检出限。

　　푄L= 3∙푆A( 1 )

　　其中：

　　式中：

　　푄L ——检出限，ng;

　　푆A——11 次测量值的标准偏差，ng;

　　푋0i——第i次测量值，ng;

　　푋0——测量平均值，ng; 푛——测量次数，n=11。

　　6.2示值误差

　　根据测汞仪使用量程范围，选择满量程25%、50%、80%含量作为测量点。称量相应含量的汞标准物质，重复测量3次，按公式(3)计算示值误差。多量程设备，需要分别对每个量程校准。

　　式中：

　　∆퐶r——示值误差;

　　퐶——3次测量结果的算术平均值，ng;

　　퐶s ——汞标准物质含量值，ng。

　　6.3重复性

　　在常用量程范围内，选择满量程50%含量的汞标准物质进行测量，记录汞含量值，连续重复测量7次，按公式(4)计算重复性。多量程测汞仪，需要分别对每个量程校准。

　　式中：

　　푠r ——重复性;

　　푋푖 ——第i次测量的汞含量，ng;

　　푋——7次测量值的平均值，ng;

　　푛——测量次数，푛=7。

　　7 校准结果表达

　　校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：

　　a) 标题： “校准证书”;

　　b)实验室名称和地址;

　　c) 进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);

　　d)证书或报告的唯一性标识(如编号)，每页及总页数的标识; e) 客户的名称和地址;

　　f)被校对象的描述和明确标识;

　　g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期;

　　h)如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明;

　　i) 校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号;

　　j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明;

　　k)校准环境的描述;

　　l)校准结果及其测量不确定度的说明;

　　m)对校准规范偏离的说明;

　　n)校准证书签发人的签名、职务或等效标识以及签发日期;

　　o)校准结果仅对被校对象有效的声明;

　　p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书或报告的声明。

　　8 复校时间间隔

　　建议复校时间间隔一般不超过一年。复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等因素决定，送校单位也可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。如果仪器经维修、更换重要部件或对仪器性能有怀疑时，应重新校准。 附录A

　　校准记录格式(推荐)

　　记录编号: 委托单位: 仪器名称: 型号: 制造厂: 出厂编号: 环境温度： 相对湿度： 校准日期: 校准依据： 校准使用的标准器： 名称 测量

　　范围 不确定度/准确度等级/最大允许误差 设备编号 检定/校准证书编号 有效期至 一、检出限

　　测量值(ng) 标准偏差(ng) 检出限(ng) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 / / 二、示值误差

　　测量点(ng) 标准值(ng) 测量值(ng) 平均值(ng) 示值误差(%) 1 2 3 三、重复性

　　汞含量值(ng) 测量值(ng) 重复性

　　(%) 1 2 3 4 5 6 7 附录B

　　校准证书内页格式(推荐)

　　证书编号：××××—××××

　　环境温度： ℃;相对湿度：%;其他：

　　校准结果：

　　1.示值误差

　　2.测量重复性

　　3.检出限

　　示值误差测量结果的扩展不确定度

　　以下空白 附录C

　　示值误差测量不确定度评定示例

　　C.1概述

　　C.1.1 环境条件：温度(15～30)℃,相对湿度≤ 80%。

　　C.1.2 标准物质：采用GBW07403 土壤成分分析标准物质(汞含量标准值为0.116×10-6(g/g)，不确定度为0.005×10-6(g/g))。

　　C.1.3 测量方法

　　选择一台性能稳定、工作正常的仪器，按本规范6.2 示值误差进行校准。

　　C.2 测量模型及不确定度

　　C.2.1 测量模型

　　示值误差的计算公式为：

　　式中：

　　∆퐶r——示值误差;

　　퐶——3次测量结果的算术平均值，ng;

　　퐶s ——汞标准物质含量值，ng。

　　C.2.2 不确定度传播律

　　各输入量彼此独立不相关，因此：

　　灵敏系数为：

　　C.3 不确定度的分析与评定

　　各标准不确定度分量来源及描述见表 C.1。 表C.1 标准不确定度分量来源及描述

　　标准不确定度分量 不确定度来源 不确定度分量描述 一

　　푢(퐶) 测量过程引入的不确定度 测量重复性引入的不确定度푢

　　푢(퐶s)

　　标准物质引入的不确定度 标准物质自身引入的不确定度푢1퐶s 称重过程引入的不确定度푢2퐶s C.3.1 测量过程引入的不确定度

　　选择50ng 测量点，称取431.0mg 标准值为0.116×10-6的汞标准物质，对测汞仪连续进行10次测量，结果见下表。

　　表C.2重复性测量结果 标准值(ng) 测量值(ng) 平均值(ng) 标准偏差s(ng)

　　50 48.75 49.53 48.58 49.63 49.98

　　49.20

　　0.66 49.52 49.93 49.51 48.44 48.14 在示值误差校准时，以3 次测量的平均值作为测量结果。因此，由测量重复性引入的标准不确定度为：

　　由于仪器分辨力引入的不确定度远小于测量重复性引入的不确定度，因此忽略不计。则：

　　一一

　　푢1퐶= 푢퐶= 0.38ng

　　C.3.2 标准物质引入的不确定度

　　C.3.2.1 标准物质自身引入的不确定度

　　本不确定度来源于汞标准物质认定值的不确定度，采用标准物质证书给出的不确定度0.005×10-6，则：

　　C.3.2.2 称重过程引入的不确定度

　　由于称重过程中使用了电子天平，称重过程引入的不确定度主要来源于电子天平的准确性、重复性和分辨力。根据电子天平的○I级检定证书可知：天平最大允许误差为±0.05mg，测量重复性最大允许误差为0.1mg，分辨力为0.1mg。根据JJF1033-2023，本次分析中分辨力引入不确定度可以忽略。

　　因此电子天平准确性引入的标准不确定度为：

　　电子天平重复性引入的标准不确定度为：

　　二者彼此独立不相关，则称重过程引入的合成标准不确定度为：

　　称重过程引入的合成相对不确定度为：

　　C.3.2.3 标准物质引入的合成标准不确定度标准物质引入的合成相对不确定度为：

　　标准物质引入的标准不确定度为：

　　푢(퐶s)=4.32%×50ng =2.16ng

　　C.3.3 标准不确定度分量汇总

　　表C.3标准不确定度分量汇总表 不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度 c푖 l c푖푢C푖) 一

　　푢(퐶) 测量过程引入的不确定度 0.38 ng 0.0200 ng-1 0.76% 푢(퐶s) 标准物质引入的不确定度 2.16 ng -0.0200 ng-1 4.32% C.4 合成标准不确定度：

　　C.5 扩展不确定度

　　取k=2，则50ng 测量点汞含量测量示值误差的扩展不确定度为：

　　푈=푘× 푢푐∆퐶= 8.8% (푘 = 2)