Q/ZTT 01-2022 实验室化学分析方法验证指南

以下是《Q/ZTT 01-2022 实验室化学分析方法验证指南》的详细内容总结：

​​一、范围与规范性引用文件​​

1. ​​适用范围​​
   • 规定化学分析方法验证的要求、检出限、定量限、精密度等核心内容。
   • 适用于实验室化学分析方法的验证过程。
2. ​​引用标准​​
   • GB/T 27404-2008（食品理化检测质量控制）
   • GB/T 27417-2017（化学分析方法确认和验证指南）
   • HJ 168-2010（环境监测分析方法制定准则）

​​二、方法特性参数要求（第4章）​​

​​4.1 必需验证的参数​​

实验室需根据成本、风险和技术可行性，验证以下特性参数：

• ​​检出限（LOD）和/或定量限（LOQ）​​
• ​​精密度​​（重复性、再现性）
• ​​回收率​​
• ​​测量范围与线性范围​​
• ​​测量不确定度​​

​​4.2 关键参数的确认方法​​

1. ​​选择性​​
   • 通过分析空白样品检查基质干扰（如代谢物、降解产物等）。
   • 在空白样品中添加干扰物质，验证目标分析物定性的准确性。
2. ​​测量范围​​
   • 需覆盖定量限（LOQ）、关注浓度和最高浓度水平。
   • 至少验证这三个浓度水平的正确度与精密度。
3. ​​线性范围​​
   • ​​校准曲线要求​​：
     • 至少5个校准点（含空白），浓度范围覆盖1个以上数量级。
     • 每个点重复测量2-3次（随机顺序）。
   • ​​线性标准​​：
     • 筛选方法：相关系数 R /geq 0.98
     • 准确定量方法：R /geq 0.99
   • ​​浓度范围​​：
     • 覆盖关注浓度的50%-150%（若含空白则覆盖0%-150%）。
   • ​​基质效应​​：需排除基质对校准曲线的干扰。

​​三、检出限（LOD）的确定（第5章）​​

​​5.1 检出限分类​​

• ​​仪器检出限（IDL）​​：
  仪器信噪比（S/N）≥3时对应的最低浓度。
• ​​方法检出限（MDL）​​：
  考虑基质干扰后，方法能可靠检出的最低浓度（需满足 /text{MDL} + 3 /times /text{SD} /leq /text{限量值}）。

​​5.2 MDL计算方法​​

1. ​​公式法​​：

   /text{MDL} = 3 /times /frac{S_b}{b}  

   • S_b：空白标准偏差（≥7次平行测定）
   • b：校准曲线斜率。
2. ​​空白试验法​​：
   • 空白样品独立测试10次： /text{MDL} = /text{空白均值} + 3 /times S
   • 加标样品测试7-11次： /text{MDL} = 3 /times S
3. ​​t分布法​​（检出目标物时）：

   /text{MDL} = t_{(n-1,0.99)} /times S  

   • n：平行测定次数（≥7），t值查表1（如 n=7 时 t=3.143)。
4. ​​分光光度法​​：

   /text{MDL} = /frac{0.01}{b}  

   • b：回归直线斜率。

​​5.3 多组分验证要求​​

• ≥50%组分浓度在3-5倍MDL范围内。
• ≥90%组分浓度在1-10倍MDL范围内。
• 其余组分浓度≤20倍MDL。

​​四、定量限（LOQ）的计算（第6章）​​

• ​​仪器定量限​​： /text{LOQ}_{/text{仪器}} = 3 /times /text{IDL}（或 10 /times /text{IDL})
• ​​方法定量限​​： /text{LOQ}_{/text{方法}} = 3 /times /text{MDL}（或 10 /times /text{MDL})

​​五、精密度验证（第7章）​​

​​7.1 重复性（短期精密度）​​

• ​​测定要求​​：
  • 至少6自由度（如单一样品测7次、两个样品各测4次等）。
  • 仪器重复性：标准溶液随机进样7次，计算标准偏差（SD）。
• ​​评价标准​​：
  • 通过变异系数（CV = SD / 均值 × 100%）评价。
  • 参考表2（如浓度1 mg/kg时CV≤11%）。

​​7.2 再现性（长期精密度）​​

• ​​测定要求​​：
  • 不同时间、分析员、设备条件下测试。
  • 通过多系列样品合成标准偏差计算。
• ​​自由度参考​​：依据表2中浓度对应的CV允许值。

​​7.3 回收率要求（表3）​​

​​六、关键表格摘要​​

​​核心要点总结​​

1. ​​验证完整性​​：必须涵盖检出限、定量限、精密度、回收率等参数。
2. ​​操作严谨性​​：
   • 线性范围需多点校准，相关系数严格达标。
   • 检出限计算需区分仪器与方法，考虑基质干扰。
3. ​​数据可靠性​​：
   • 精密度验证需满足自由度要求，CV值参照浓度梯度。
   • 回收率按浓度分阶控制，禁用物质要求更低检出限。
4. ​​合规依据​​：引用的国家标准（GB/T、HJ）为验证提供技术支撑。

此文件首次发布于2022年，由浙江中天纺检测有限公司制定，旨在规范实验室化学分析方法验证流程，确保检测结果的准确性与可靠性。