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JJF(皖) 234-2025 氰化物水质自动分析仪校准规范

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  • 标准类型:计量标准
  • 标准语言:中文版
  • 文件类型:PDF文档
  • 更新时间:2025-12-10
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资料介绍

  安徽省地方计量技术规范

  JJF(皖)234—2025

  氰化物水质自动分析仪校准规范

  Calibration Specification for Automatic

  Cyanide Water Quality Analyzers

  2025-08-25 发布2025-10-01 实施

  安徽省市场监督管理局发布

  归口单位:安徽省化学计量技术委员会

  主要起草单位:安徽省计量科学研究院

  安徽省长江计量所(九一0 所)

  淮南东方医院集团

  参加起草单位:安徽省碧水电子技术有限公司

  安徽皖仪科技股份有限公司

  本规范委托安徽省化学计量技术委员会负责解释

  本规范主要起草人:

  刘永杰(安徽省计量科学研究院)

  宋超(安徽省长江计量所(九一0 所))

  徐俊(安徽省计量科学研究院)

  刘源(安徽省计量科学研究院)

  朱熙(淮南东方医院集团)

  参加起草人:

  李双林(安徽省碧水电子技术有限公司)

  王立田(安徽皖仪科技股份有限公司)

  目录

  引言........................................................................................................................................(II)

  1 范围....................................................................................................................................(1)

  2 引用文件.............................................................................................................................(1)

  3 概述....................................................................................................................................(1)

  4 计量特性.............................................................................................................................(1)

  5 校准条件.............................................................................................................................(2)

  5.1 环境条件..........................................................................................................................(2)

  5.2 测量标准及其他设备..................................................................................................... (2)

  6 校准项目和校准方法.........................................................................................................(2)

  6.1 示值误差......................................................................................................................... (2)

  6.2 重复性..............................................................................................................................(2)

  6.3 稳定性..............................................................................................................................(3)

  7 校准结果表达.....................................................................................................................(3)

  8 复校时间间隔.....................................................................................................................(4)

  附录A 氰化物标准溶液的配制...........................................................................................(5)

  附录B 氰化物水质自动分析仪校准原始记录格式(推荐)........................................... (6)

  附录C 氰化物水质自动分析仪校准证书内页格式(推荐)........................................... (7)

  附录D 氰化物水质自动分析仪相对示值误差校准结果的不确定度评定示例...............(8)

  引言

  JJF1001-2011《通用计量术语及定义》、JJF1071-2010《国家计量校准规范编写规则》

  和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》共同构成本规范制订的基础性系列规范。

  本规范为首次发布。

  1 范围

  本规范适用于测量范围为(0~50)mg/L 的氰化物水质自动分析仪的校准。

  2 引用文件

  本规范引用了以下文件:

  JJG 1012-2019 化学需氧量(COD)在线自动监测仪

  HJ 484-2009 水质氰化物的测定容量法与分光光度法

  凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于该规范;凡是不注日期的引用文件,

  其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。

  3 概述

  氰化物水质自动分析仪(以下简称分析仪)用于自动测量地表水、生活污水和工业废

  水等水体中氰化物的含量,一般由采样单元、水样预处理单元、检测单元和数据处理单元

  组成。

  分析仪的测量原理主要为分光光度法和电极法。分光光度法原理:水样中的氰化物与

  指示剂反应后显色,通过测量特定波长处的吸光度值测定水样中的氰化物含量。电极法原

  理:通过测量电极电位获得水样中氰化物含量。

  4 计量特性

  分析仪计量特性要求见表1。

  表1 氰化物水质自动分析仪计量特性要求

  项目计量特性要求

  示值误差

  (0~1)mg/L >1mg/L

  ±0.1mg/L ±10%

  重复性≤5%

  稳定性(4h) ±10%

  注:以上计量特性要求不作为合格判别依据,仅供参考。

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  5 校准条件

  5.1 环境条件

  5.1.1 环境温度:(5~40)℃。

  5.1.2 相对湿度:不大于80%。

  5.1.3 电源电压及频率:(220±22) V,(50±1) Hz。

  5.1.4 周围无影响正常校准的电磁干扰和机械振动。

  5.2 测量标准及其他设备

  5.2.1 校准用标准溶液:氰化物有证标准物质或氰化物标准溶液(配置方法见附录A),

  其相对扩展不确定度应不大于3%(k=2)。

  5.2.2 单标线吸量管、单标线容量瓶:A 级。

  5.2.3 电子秒表:分辨力:0.01s,最大允许误差:±0.5s/d。

  6 校准项目和校准方法

  6.1 示值误差

  在正常工作条件下,分析仪通电预热稳定后,选择约为工作量程20%、50%和80%的

  氰化物标准溶液进行测量,每种浓度分别重复测量3 次,取3 次测量值的算术平均值作为

  分析仪的示值。按式(1)或式(2)计算各浓度点的示值误差。

  C  C C0 (1)

  0

  0

  100% r

  C C C

  C

  

     (2)

  式中:

  C ——示值误差,mg/L;

  r C ——相对示值误差;

  C ——3 次测量值的算术平均值,mg/L;

  0 C ——标准溶液浓度值,mg/L。

  6.2 重复性

  选择约为工作量程50%的氰化物标准溶液进行测量,重复测量6 次,按式(3)计算

  分析仪的重复性。

  JJF(皖)234-2025

  3

  2

  1

  ( )

  1 100%

  1

  n

  i

  i

  r

  C C

  s

  C n

  

  

   

  

  

  (3)

  式中:

  r s ——重复性;

  i C ——第i 次测量的示值,mg/L;

  C —— n次测量值的算术平均值,mg/L;

  n ——测量次数,n  6。

  6.3 稳定性

  选择约为工作量程50%的氰化物标准溶液进行测量,第1 次测量值记录为初始示值,

  每隔1h 测量1 次该标准溶液,再连续测量4 次,取后4 次测量值中偏离初始示值最大的

  测量值按式(4)计算示值稳定性。

  max 0

  0

  S S S 100%

  S

  

     (4)

  式中:

  S ——示值稳定性;

  max S ——偏离初始示值最大的测量值,mg/L;

  0 S ——初始示值,mg/L。

  7 校准结果表达

  校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息:

  a) 标题,如“校准证书”;证书或报告的唯一性标识(如编号),每页及总页数的标

  识;

  b) 实验室名称和地址;

  c) 进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);

  d) 客户的名称和地址;

  e) 被校对象的描述和明确标识;

  f) 进行校准的日期,如果与校准结果的有效性应用有关时,应说明被校对象的接收日

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  期;

  g) 如果与校准结果的有效性应用有关时,应对被校样品的抽样程序进行说明;

  h) 校准所依据的技术规范的标识,包括名称及代号;

  i) 本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明;

  j) 校准环境的描述;

  k) 校准结果及测量不确定度的说明;

  l) 对校准结果的偏离的说明;

  m) 校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识;

  n) 校准结果仅对被校对象有效的声明;

  o) 未经实验室书面批准,不得部分复制证书的声明。

  8 复校时间间隔

  由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决

  定的,因此,送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔,建议不超过1 年。

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  附录A

  氰化物标准溶液的配制

  A.1 试验用空白水

  使用蒸馏水或满足分析实验室二级用水要求的纯水。

  A.2 氰化物有证标准物质

  相对扩展不确定度不大于2%(k=2)。

  A.3 稀释方法

  采用有证标准物质证书或仪器厂商推荐的方法进行稀释。

  A.4 氰化物标准溶液的配制

  根据校准所需氰化物标准溶液的浓度、用量及所用氰化物标准物质的浓度,配制校准

  用氰化物标准溶液。例如,用吸量管准确移取1 mL 质量浓度为50.0 mg/L 的氰化物标准

  物质,置于100 mL 容量瓶中,用试验用空白水稀释至刻度,定容并摇匀。即得100 mL

  质量浓度为0.5 mg/L 的氰化物标准溶液。

  标准溶液应现配现用。

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  6

  附录B

  氰化物水质自动分析仪校准原始记录格式(推荐)

  校准证书号: 共页第页

  送校单位: 仪器名称: 出厂编号:

  生产厂家: 型号规格: 准确度:

  被校仪器状态(完好“√”): 校准前: 校准后:

  校准依据: 环境条件:温度: ℃ 相对湿度: %

  标准器名称型号规格准确度出厂编号有效期

  B.1 示值误差

  标准溶液浓度

  (mg/L)

  测量值(mg/L) 平均值(mg/L) 示值误差

  第1 次第2 次第3 次

  B.2 重复性

  标准溶液浓

  度(mg/L)

  测量值(mg/L) 平均值

  (mg/L)

  重复性

  第1次第2 次第3 次第4 次第5 次第6次(%)

  B.3 稳定性

  标准溶液浓度

  (mg/L)

  测量值(mg/L) 稳定性(%)

  初始示值第1 次第2 次第3 次第4 次

  测量不确定度: 校准地点:本实验室□ 现场

  校准员: 核验员: 校准日期: 年月日

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  附录C

  氰化物水质自动分析仪校准证书内页格式(推荐)

  C.1 示值误差:

  C.2 重复性:

  C.3 稳定性:

  示值误差校准结果的不确定度:

  本证书中的校准结果均可溯源至国际单位制(SI)单位和社会公用计量标准。

  校准结果不确定度的评估和表述均符合JJF1059.1(等同于ISO GUM)的要求。

  1. 被校准检测仪修理后,应立即进行校准。

  2. 在使用过程中,如对被校准检测仪的技术指标产生怀疑,请重新校准。

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  附录D

  氰化物水质自动分析仪相对示值误差校准结果的不确定度评定示例

  D.1 概述

  D.1.1 校准方法:按照本校准规范对分析仪进行校准。

  D.1.2 环境条件:符合本校准规范规定的环境条件。

  D.1.3 测量标准:氰化物有证标准物质:浓度为50.0 mg/L,Urel=2%(k=2),单标线吸量

  管:A 级,单标线容量瓶:A 级。用1 mL 单标线吸量管准确移取质量浓度为50.0 mg/L

  的氰化物标准物质,置于10 mL 单标线容量瓶中,用试验用空白水稀释至刻度,定容并摇

  匀,即得10 mL 质量浓度为5.0 mg/L 的氰化物标准溶液。

  D.1.4 被测对象:工作量程为(0~10)mg/L 的氰化物水质自动分析仪。

  D.1.5 测量方法:

  在正常工作条件下,分析仪通电预热稳定后,选择约为工作量程50%的氰化物标准溶

  液进行测量,重复测量3 次,取3 次测量值的算术平均值作为分析仪的示值。

  D.2 测量模型

  0

  0 0

  100%= 1 100% r

  C C C C

  C C

    

       

   

  (D.1)

  式中:

  r C ——相对示值误差;

  C ——3 次测量值的算术平均值,mg/L;

  0 C ——标准溶液浓度值,mg/L。

  D.3 标准不确定度来源分析

  示值误差的不确定度来源主要有以下几个:

  a) 测量重复性引入的不确定度;

  b) 分辨力引入的不确定度;

  c) 标准物质引入的不确定度;

  d) 单标线吸量管引入的不确定度;

  e) 单标线容量瓶引入的不确定度。

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  D.4 标准不确定度评定

  D.4.1 测量重复性引入的不确定度( 1 u ):

  氰化物水质自动分析仪预热稳定后,选择浓度为5.0 mg/L 的氰化物标准溶液进行测量,

  连续测量10 次,具体测量结果见表D.1,测量重复性引入的不确定度按式(D.2)和式(D.3)

  计算。

  表D.1 测量结果

  测量次数

  (次)

  1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值

  测量值

  (mg/L)

  5.12 5.22 5.13 5.14 5.25 5.11 5.12 5.03 5.08 5.14 5.13

  2

  1

  ( )

  1 100% 1.2%

  1

  

  

    

  

  n

  i

  i

  r

  C C

  s

  C n

  (D.2)

  由于取3 次测量值的平均值表示测量结果,则:

  r

  1

  1.2% 0.7%

  3 3

  u  S   (D.3)

  D.4.2 分辨力引入的不确定度( 2 u )

  分析仪的分辨力为0.01 mg/L,按均匀分布,分辨力引入的不确定度按式(D.4)计算。

  2

  0

  0.01mg / L 100% 0.06%

  2 3

  u   

  C

  (D.4)

  因为分辨力引入的不确定度小于测量重复性引入的不确定度,所以不考虑分辨力引入

  的不确定度。

  D.4.3 氰化物标准物质引入的不确定度( 3 u )

  氰化物标准物质:Urel=2%(k=2),氰化物标准物质引入的不确定度按式(D.5)计算。

  3

  2% 1%

  2

  u   (D.5)

  D.4.4 单标线吸量管引入的不确定度( 4 u )

  1 mL A 级吸量管最大允许误差:±0.007 mL,按均匀分布,单标线吸量管引入的不确

  定度按式(D.6)计算。

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  10

  4

  0.007 100% 0.4%

  1 3

  u   

  

  (D.6)

  D.4.5 单标线容量瓶引入的不确定度( 5 u )

  10 mL A 级容量瓶最大允许误差,±0.020 mL,按均匀分布,单标线容量瓶引入的不

  确定度按式(D.7)计算。

  5

  0.020 100% 0.1%

  10 3

  u   

  

  (D.7)

  D.5 合成标准不确定度( c u )

  合成标准不确定度按式(D.8)计算。

  2 2 2 2 2 2 2 2

  c 1 3 4 5 (0.7%) u  u  u  u  u   (1%)  (0.4%)  (0.1%) 1.3% (D.8)

  D.6 扩展不确定度

  取包含因子k=2,分析仪的相对扩展不确定度按式(D.9)计算。

  rel 2 1.3% 2.6%( 2) c U  ku    k  (D.9)

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