GB 31604.31-2025 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量和迁移量的测定
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资料介绍
中华人民共和国国家标准
GB31604.31—2025
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 氯乙烯、1,1-
二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量和
迁移量的测定
2025-03-16发布2025-09-16实施
中华人民共和国国家卫生健康委员会
国家市场监督管理总局发布
前 言
本标准代替GB31604.31—2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 氯乙烯的测定和迁
移量的测定》。
本标准与GB31604.31—2016相比,主要变化如下:
———更改了标准名称;
———更改了适用范围;
———检测目标物增加了1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷;
———更改了气相色谱法,将原来的GC-FID法改为GC-ECD法,并将其作为第一法;
———增加了气相色谱-质谱法,并将其作为第二法。
Ⅰ
GB31604.31—2025
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 氯乙烯、1,1-
二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量和
迁移量的测定
1 范围
本标准规定了食品接触材料及其制品中氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,1-二氯乙烷的残留量和迁移量的
测定方法。
本标准适用于塑料、涂层、粘合剂、纸和纸制品、油墨类食品接触材料及制品中氯乙烯、1,1-二氯乙
烯、1,1-二氯乙烷的残留量和迁移量的测定。
第一篇 氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷残留量的测定
第一法 气相色谱法
2 原理
样品置于顶空瓶中,经N ,N-二甲基乙酰胺溶解或充分分散,经加热使待测组分氯乙烯、1,1-二氯
乙烯和1,1-二氯乙烷达到气-液平衡。定量吸取液上气体注入气相色谱仪进行组分分离,用电子俘获检
测器(ECD)检测,根据保留时间定性,峰面积外标法定量。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。
3.1 试剂
N ,N-二甲基乙酰胺:纯度大于99%。
3.2 标准品
3.2.1 氯乙烯(C2H3Cl,CAS 号:75-01-4):经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液,浓度为
1000mg/L,用甲醇作溶剂。
3.2.2 1,1-二氯乙烯(C2H2Cl2,CAS号:75-35-4):纯度≥99.5%,或经国家认证并授予标准物质证书的
标准物质。
3.2.3 1,1-二氯乙烷(C2H4Cl2,CAS号:75-34-3):纯度≥99.5%,或经国家认证并授予标准物质证书的
标准物质。
注意:以上3种物质均具有较强挥发性,标准品应在冷藏和避光条件下密封保存。封装于安瓿瓶的标准
品一经开启,应立即使用,不可再次熔封后作为标准品使用。在使用标准品时应注意个人防护,避免吸
1
GB31604.31—2025
入或与皮肤接触。
3.3 标准溶液配制
3.3.1 1,1-二氯乙烯标准储备溶液(1000mg/L):准确称取10mg(精确至0.1mg)1,1-二氯乙烯标准
品,用N ,N-二甲基乙酰胺溶解后转移至10mL棕色容量瓶中,定容至刻度后摇匀。转移至棕色储液
瓶中,于4℃冰箱中避光密闭保存,保存期为3个月。
3.3.2 1,1-二氯乙烷标准储备溶液(1000mg/L):准确称取10mg(精确至0.1mg)1,1-二氯乙烷标准
品,用N ,N-二甲基乙酰胺溶解后转移至10mL棕色容量瓶中,定容至刻度后摇匀。转移至棕色储液
瓶中,于4℃冰箱中避光密闭保存,保存期为3个月。
3.3.3 混合标准中间溶液(10mg/L):分别准确移取氯乙烯标准溶液(3.2.1)、1,1-二氯乙烯标准储备
溶液(3.3.1)和1,1-二氯乙烷标准储备溶液(3.3.2)各0.10mL到同一个10mL棕色容量瓶中,加入N ,
N-二甲基乙酰胺定容至刻度线后摇匀,得到质量浓度均为10mg/L的氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二
氯乙烷混合标准中间溶液。转移至棕色储液瓶中,于4℃冰箱中避光密闭保存,保存期为1个月。
3.3.4 标准工作溶液系列:在5个顶空瓶中分别加入10.0mLN ,N-二甲基乙酰胺,再用微量移液器分
别吸取50.0μL、75.0μL、100μL、150μL、200μL混合标准中间溶液缓慢注射至顶空瓶中,立即加盖密
封,混合均匀,得到N ,N-二甲基乙酰胺中氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的混合标准工作溶液,
3种目标物质量浓度分别为0.050mg/L、0.075mg/L、0.10mg/L、0.15mg/L、0.20mg/L。现配现用。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱仪:配备电子俘获检测器(ECD)。
4.2 顶空自动进样器。
4.3 顶空瓶:20mL,瓶盖带硅橡胶或丁基橡胶密封垫。
4.4 微量移液器:200μL。
4.5 电子天平:感量分别为0.0001g和0.1g。
5 分析步骤
5.1 试样和空白样品溶液制备
5.1.1 试样溶液制备
对于塑料样品、纸和纸制品,将样品剪切或破碎至最大直径不大于0.5cm;对于涂层、粘合剂、油墨
类食品接触材料及制品,需刮取干燥后的涂层、粘合剂和油墨层,研碎至最大直径不大于0.5cm。
称取1g(精确至0.1g)破碎后的样品于顶空瓶中,加入10.0mLN ,N-二甲基乙酰胺,立即加盖密
封,振荡使试样溶解或充分分散,置于顶空自动进样器内待测。
5.1.2 空白样品溶液制备
除不加样品外,其余步骤按5.1.1步骤同样处理,制得空白样品溶液,置于顶空自动进样器内待测。
注意:由于目标物具有较强挥发性,应避免在无冷冻装置的常温粉碎设备中进行长时间粉碎而造成样品
发热,导致目标物挥发损失。
5.2 仪器参考条件
5.2.1 顶空参考条件如下:
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GB31604.31—2025
a) 定量环:1mL或3mL;
b) 平衡温度:80℃;
c) 定量环温度:90℃;
d) 传输线温度:100℃;
e) 平衡时间:30min;
f) 加压时间:0.20min;
g) 定量环填充时间:0.10min;
h) 定量环平衡时间:0.10min;
i) 进样时间:1.50min。
注:可等效采用手动顶空进样方式分析。
5.2.2 气相色谱参考条件如下:
a) 色谱柱:6%氰基苯基-聚甲基硅氧烷毛细管气相色谱柱,长60m,内径250μm,膜厚1.4μm,
或等效柱;
b) 升温程序:起始35℃,保持3min;以5℃/min的速率升至60℃,保持0min;再以30℃/min
升至255℃,保持1.0min。
c) 载气:氮气,流速1.5mL/min;
d) 进样方式:分流进样,分流比20∶1;
e) 进样量:1mL;
f) 进样口温度:200℃;
g) 检测器温度:300℃;
h) 尾吹气(N2)流量:30mL/min。
5.3 标准工作曲线的制作
按照5.2所列仪器参考条件,将标准工作溶液按浓度从低到高的顺序分别注入气相色谱仪中,测定
各待测目标物氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷相应的峰面积,以待测目标物的浓度为横坐标、对
应的峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线,得到线性回归方程。标准工作溶液气相色谱图参见附录A
中图A.1。
5.4 试样溶液的测定
5.4.1 定性测定
按照5.2所列仪器参考条件,分别测定试样溶液和标准工作溶液,如果试样溶液与标准工作溶液中
相对应的色谱峰保留时间偏差在±0.5%范围以内,则可判断样品中存在相应的待测目标物。
5.4.2 定量测定
按照5.2所列仪器参考条件,将试样溶液和空白样品溶液分别注入气相色谱仪中,得到各待测目标
物的色谱峰峰面积,根据标准工作曲线计算得到试样溶液和空白样品溶液中氯乙烯、1,1-二氯乙烯和
1,1-二氯乙烷的浓度。
6 分析结果的表述
样品中氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量按式(1)计算:
X = (ρ-ρ0)×V
m ……………………(1)
3
GB31604.31—2025
式中:
X ———样品中氯乙烯、1,1-二氯乙烯或1,1-二氯乙烷的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg);
ρ ———试样溶液中氯乙烯、1,1-二氯乙烯或1,1-二氯乙烷的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
ρ0 ———空白样品溶液中氯乙烯、1,1-二氯乙烯或1,1-二氯乙烷的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
V ———试样溶液的体积,单位为毫升(mL);
m ———试样质量,单位为克(g)。
计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留2位有效数字。
7 精密度
在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。
8 其他
当取样量为1g时,氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量检出限均为0.1mg/kg,定量限
均为0.5mg/kg。
第二法 气相色谱-质谱法
9 原理
样品置于顶空瓶中,经N ,N-二甲基乙酰胺溶解或充分分散,经加热使待测组分氯乙烯、1,1-二氯
乙烯和1,1-二氯乙烷达到气-液平衡。定量吸取液上气体注入气相色谱-质谱仪进行分析,峰面积外标
法定量。
10 试剂和材料
同第3章。
11 仪器和设备
11.1 气相色谱-质谱联用仪:配备EI源。
11.2 顶空自动进样器。
11.3 顶空瓶:20mL,瓶盖带硅橡胶或丁基橡胶密封垫。
11.4 微量移液器:200μL。
11.5 电子天平:感量分别为0.0001g和0.1g。
12 分析步骤
12.1 试样溶液和空白样品溶液制备
同5.1。
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12.2 仪器参考条件
12.2.1 顶空自动进样器参考条件:同5.2.1。
12.2.2 气相色谱-质谱条件如下:
a) 色谱柱:6%氰基苯基-聚甲基硅氧烷毛细管气相色谱柱,长60m,内径250μm,膜厚1.4μm,
或等效柱;
b) 升温程序:起始35℃,保持3min;以5℃/min的速率升至60℃,保持0min;再以30℃/min
升至255℃,保持1.0min;
c) 进样口温度:250℃;
d) 进样方式:分流进样,分流比20∶1;
e) 载气:氦气,流速为1.5mL/
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食品安全国家标准
食品接触材料及制品 氯乙烯、1,1-
二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量和
迁移量的测定
2025-03-16发布2025-09-16实施
中华人民共和国国家卫生健康委员会
国家市场监督管理总局发布
前 言
本标准代替GB31604.31—2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 氯乙烯的测定和迁
移量的测定》。
本标准与GB31604.31—2016相比,主要变化如下:
———更改了标准名称;
———更改了适用范围;
———检测目标物增加了1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷;
———更改了气相色谱法,将原来的GC-FID法改为GC-ECD法,并将其作为第一法;
———增加了气相色谱-质谱法,并将其作为第二法。
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食品安全国家标准
食品接触材料及制品 氯乙烯、1,1-
二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量和
迁移量的测定
1 范围
本标准规定了食品接触材料及其制品中氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,1-二氯乙烷的残留量和迁移量的
测定方法。
本标准适用于塑料、涂层、粘合剂、纸和纸制品、油墨类食品接触材料及制品中氯乙烯、1,1-二氯乙
烯、1,1-二氯乙烷的残留量和迁移量的测定。
第一篇 氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷残留量的测定
第一法 气相色谱法
2 原理
样品置于顶空瓶中,经N ,N-二甲基乙酰胺溶解或充分分散,经加热使待测组分氯乙烯、1,1-二氯
乙烯和1,1-二氯乙烷达到气-液平衡。定量吸取液上气体注入气相色谱仪进行组分分离,用电子俘获检
测器(ECD)检测,根据保留时间定性,峰面积外标法定量。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。
3.1 试剂
N ,N-二甲基乙酰胺:纯度大于99%。
3.2 标准品
3.2.1 氯乙烯(C2H3Cl,CAS 号:75-01-4):经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液,浓度为
1000mg/L,用甲醇作溶剂。
3.2.2 1,1-二氯乙烯(C2H2Cl2,CAS号:75-35-4):纯度≥99.5%,或经国家认证并授予标准物质证书的
标准物质。
3.2.3 1,1-二氯乙烷(C2H4Cl2,CAS号:75-34-3):纯度≥99.5%,或经国家认证并授予标准物质证书的
标准物质。
注意:以上3种物质均具有较强挥发性,标准品应在冷藏和避光条件下密封保存。封装于安瓿瓶的标准
品一经开启,应立即使用,不可再次熔封后作为标准品使用。在使用标准品时应注意个人防护,避免吸
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入或与皮肤接触。
3.3 标准溶液配制
3.3.1 1,1-二氯乙烯标准储备溶液(1000mg/L):准确称取10mg(精确至0.1mg)1,1-二氯乙烯标准
品,用N ,N-二甲基乙酰胺溶解后转移至10mL棕色容量瓶中,定容至刻度后摇匀。转移至棕色储液
瓶中,于4℃冰箱中避光密闭保存,保存期为3个月。
3.3.2 1,1-二氯乙烷标准储备溶液(1000mg/L):准确称取10mg(精确至0.1mg)1,1-二氯乙烷标准
品,用N ,N-二甲基乙酰胺溶解后转移至10mL棕色容量瓶中,定容至刻度后摇匀。转移至棕色储液
瓶中,于4℃冰箱中避光密闭保存,保存期为3个月。
3.3.3 混合标准中间溶液(10mg/L):分别准确移取氯乙烯标准溶液(3.2.1)、1,1-二氯乙烯标准储备
溶液(3.3.1)和1,1-二氯乙烷标准储备溶液(3.3.2)各0.10mL到同一个10mL棕色容量瓶中,加入N ,
N-二甲基乙酰胺定容至刻度线后摇匀,得到质量浓度均为10mg/L的氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二
氯乙烷混合标准中间溶液。转移至棕色储液瓶中,于4℃冰箱中避光密闭保存,保存期为1个月。
3.3.4 标准工作溶液系列:在5个顶空瓶中分别加入10.0mLN ,N-二甲基乙酰胺,再用微量移液器分
别吸取50.0μL、75.0μL、100μL、150μL、200μL混合标准中间溶液缓慢注射至顶空瓶中,立即加盖密
封,混合均匀,得到N ,N-二甲基乙酰胺中氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的混合标准工作溶液,
3种目标物质量浓度分别为0.050mg/L、0.075mg/L、0.10mg/L、0.15mg/L、0.20mg/L。现配现用。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱仪:配备电子俘获检测器(ECD)。
4.2 顶空自动进样器。
4.3 顶空瓶:20mL,瓶盖带硅橡胶或丁基橡胶密封垫。
4.4 微量移液器:200μL。
4.5 电子天平:感量分别为0.0001g和0.1g。
5 分析步骤
5.1 试样和空白样品溶液制备
5.1.1 试样溶液制备
对于塑料样品、纸和纸制品,将样品剪切或破碎至最大直径不大于0.5cm;对于涂层、粘合剂、油墨
类食品接触材料及制品,需刮取干燥后的涂层、粘合剂和油墨层,研碎至最大直径不大于0.5cm。
称取1g(精确至0.1g)破碎后的样品于顶空瓶中,加入10.0mLN ,N-二甲基乙酰胺,立即加盖密
封,振荡使试样溶解或充分分散,置于顶空自动进样器内待测。
5.1.2 空白样品溶液制备
除不加样品外,其余步骤按5.1.1步骤同样处理,制得空白样品溶液,置于顶空自动进样器内待测。
注意:由于目标物具有较强挥发性,应避免在无冷冻装置的常温粉碎设备中进行长时间粉碎而造成样品
发热,导致目标物挥发损失。
5.2 仪器参考条件
5.2.1 顶空参考条件如下:
2
GB31604.31—2025
a) 定量环:1mL或3mL;
b) 平衡温度:80℃;
c) 定量环温度:90℃;
d) 传输线温度:100℃;
e) 平衡时间:30min;
f) 加压时间:0.20min;
g) 定量环填充时间:0.10min;
h) 定量环平衡时间:0.10min;
i) 进样时间:1.50min。
注:可等效采用手动顶空进样方式分析。
5.2.2 气相色谱参考条件如下:
a) 色谱柱:6%氰基苯基-聚甲基硅氧烷毛细管气相色谱柱,长60m,内径250μm,膜厚1.4μm,
或等效柱;
b) 升温程序:起始35℃,保持3min;以5℃/min的速率升至60℃,保持0min;再以30℃/min
升至255℃,保持1.0min。
c) 载气:氮气,流速1.5mL/min;
d) 进样方式:分流进样,分流比20∶1;
e) 进样量:1mL;
f) 进样口温度:200℃;
g) 检测器温度:300℃;
h) 尾吹气(N2)流量:30mL/min。
5.3 标准工作曲线的制作
按照5.2所列仪器参考条件,将标准工作溶液按浓度从低到高的顺序分别注入气相色谱仪中,测定
各待测目标物氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷相应的峰面积,以待测目标物的浓度为横坐标、对
应的峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线,得到线性回归方程。标准工作溶液气相色谱图参见附录A
中图A.1。
5.4 试样溶液的测定
5.4.1 定性测定
按照5.2所列仪器参考条件,分别测定试样溶液和标准工作溶液,如果试样溶液与标准工作溶液中
相对应的色谱峰保留时间偏差在±0.5%范围以内,则可判断样品中存在相应的待测目标物。
5.4.2 定量测定
按照5.2所列仪器参考条件,将试样溶液和空白样品溶液分别注入气相色谱仪中,得到各待测目标
物的色谱峰峰面积,根据标准工作曲线计算得到试样溶液和空白样品溶液中氯乙烯、1,1-二氯乙烯和
1,1-二氯乙烷的浓度。
6 分析结果的表述
样品中氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量按式(1)计算:
X = (ρ-ρ0)×V
m ……………………(1)
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式中:
X ———样品中氯乙烯、1,1-二氯乙烯或1,1-二氯乙烷的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg);
ρ ———试样溶液中氯乙烯、1,1-二氯乙烯或1,1-二氯乙烷的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
ρ0 ———空白样品溶液中氯乙烯、1,1-二氯乙烯或1,1-二氯乙烷的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
V ———试样溶液的体积,单位为毫升(mL);
m ———试样质量,单位为克(g)。
计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留2位有效数字。
7 精密度
在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。
8 其他
当取样量为1g时,氯乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氯乙烷的残留量检出限均为0.1mg/kg,定量限
均为0.5mg/kg。
第二法 气相色谱-质谱法
9 原理
样品置于顶空瓶中,经N ,N-二甲基乙酰胺溶解或充分分散,经加热使待测组分氯乙烯、1,1-二氯
乙烯和1,1-二氯乙烷达到气-液平衡。定量吸取液上气体注入气相色谱-质谱仪进行分析,峰面积外标
法定量。
10 试剂和材料
同第3章。
11 仪器和设备
11.1 气相色谱-质谱联用仪:配备EI源。
11.2 顶空自动进样器。
11.3 顶空瓶:20mL,瓶盖带硅橡胶或丁基橡胶密封垫。
11.4 微量移液器:200μL。
11.5 电子天平:感量分别为0.0001g和0.1g。
12 分析步骤
12.1 试样溶液和空白样品溶液制备
同5.1。
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12.2 仪器参考条件
12.2.1 顶空自动进样器参考条件:同5.2.1。
12.2.2 气相色谱-质谱条件如下:
a) 色谱柱:6%氰基苯基-聚甲基硅氧烷毛细管气相色谱柱,长60m,内径250μm,膜厚1.4μm,
或等效柱;
b) 升温程序:起始35℃,保持3min;以5℃/min的速率升至60℃,保持0min;再以30℃/min
升至255℃,保持1.0min;
c) 进样口温度:250℃;
d) 进样方式:分流进样,分流比20∶1;
e) 载气:氦气,流速为1.5mL/