HJ 1425-2025 土壤和沉积物 11种元素的测定 能量色散X射线荧光光谱法

　　ICS13.080.10CCS Z10

　　中华人民共和国国家生态环境标准

　　HJ1425—2025

　　土壤和沉积物 11种元素的测定能量色散X射线荧光光谱法

　　Soilandsediment—Determinationof11 elements—Energydispersive

　　X-rayfluorescencespectrometry

　　本电子版为正式标准文件，由生态环境部环境标准研究所审校排版。

　　2025-12-22发布 2026-07-01实施

　　生态环境部发 布 HJ1425—2025

　　目次

　　前言 Ⅱ

　　1适用范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3术语和定义 1

　　4方法原理 2

　　5 干扰和消除 2

　　6 试剂和材料 2

　　7仪器和设备 2

　　8样品 3

　　9分析步骤 3

　　10结果计算与表示 5

　　11准确度 5

　　12 质量保证和质量控制 6

　　13注意事项 7

　　附录A(规范性附录) 方法检出限和测定下限 8

　　附录B(资料性附录) 目标元素特征谱线及谱线重叠干扰示例 9

　　附录C(资料性附录) 仪器分析参考条件 10

　　附录D(资料性附录) 方法的准确度 12 HJ1425—2025

　　前言

　　为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国土壤污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范土壤和沉积物中元素的测定方法，制定本标准。

　　本标准规定了测定土壤和沉积物中11 种元素的能量色散X 射线荧光光谱法。

　　本标准附录A 为规范性附录，附录B～附录D 为资料性附录。

　　本标准为首次发布。

　　本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

　　本标准主要起草单位：国家环境分析测试中心、北京市生态环境监测中心。

　　本标准验证单位：国环绿洲(固安)环境科技有限公司、中国科学院南京土壤研究所土壤与环境分析测试中心、生态环境部华南环境科学研究所、内蒙古自治区环境监测总站、中国地质调查局西安地质调查中心实验测试室、江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)、陕西省环境科学研究院分析测试研究中心、咸阳市环境监测站、铜川市环境监测站、国检测试控股集团北京京诚检测服务有限公司、北京新奥环标测试技术有限公司。

　　本标准生态环境部2025年12月22日批准。

　　本标准自2026年7月1日起实施。

　　本标准由生态环境部解释。

　　土壤和沉积物11 种元素的测定

　　能量色散X 射线荧光光谱法

　　1适用范围

　　本标准规定了测定土壤和沉积物中11 种元素的能量色散X 射线荧光光谱法。

　　本标准常规能量色散X 射线荧光光谱法适用于测定土壤和沉积物中砷(As)、铬(Cr)、铜(Cu)、锰(Mn)、镍(Ni)、铅(Pb)、钒(V)和锌(Zn)8种元素，单波长激发-能量色散 X射线荧光光谱法适用于测定土壤和沉积物中砷(As)、铬(Cr)、铜(Cu)、锰(Mn)、镍(Ni)、铅(Pb)、钒(V)、锌(Zn)、镉(Cd)、钼(Mo)和锑(Sb)11 种元素。

　　本标准中11 种元素的方法检出限为0.06 mg/kg～15 mg/kg，测定下限为0.24 mg/kg～60 mg/kg。详见附录A。

　　2 规范性引用文件

　　本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用标准，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用标准其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。其他文件被新文件废止、修改、修订的，新文件适用于本标准。

　　GB17378.3 海洋监测规范 第3 部分：样品采集、贮存与运输

　　GB17378.5 海洋监测规范 第5 部分：沉积物分析

　　HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

　　HJ/T166 土壤环境监测技术规范

　　HJ 494 水质采样技术指导

　　HJ 780 土壤和沉积物 无机元素的测定 波长色散X射线荧光光谱法

　　3术语和定义

　　3.1

　　能量色散X射线荧光光谱法 energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry;ED-XRF

　　用初级高能X 射线轰击样品，使样品中元素原子的内层电子受到激发而产生次级特征X 射线，即X 射线荧光，根据其能量和强度进行目标元素的定性和定量。

　　能量色散X 射线荧光光谱法可分为常规激发能量色散X 射线荧光光谱法、偏振激发能量色散X 射线荧光光谱法和单波长激发-能量色散X射线荧光光谱法等。其中单波长激发-能量色散X射线荧光光谱法仪器使用双曲面弯晶获得单一波长的初级X 射线，可消除X 光管韧致辐射所产生的背景信号，从而大幅度提高元素检测灵敏度。为便于区分，本标准将除单波长激发-能量色散X 射线荧光光谱法外的能量色散X 射线荧光光谱法统称为常规能量色散X 射线荧光光谱法。

　　4方法原理

　　土壤或沉积物样品经粉末压片法或粉末压实法制样，试样中目标元素原子经 X射线管产生的初级X 射线照射激发放射出特征X 射线谱线。采用全谱图拟合或特定峰面积积分的方式获取目标元素特征X射线谱线强度。经谱线重叠校正和基体效应校正后，目标元素特征 X射线谱线强度与试样中该目标元素的质量分数成正比。

　　5干扰和消除

　　5.1基体干扰

　　目标元素特征X 射线谱线被基体中一些元素光电吸收，会产生基体效应，即元素间吸收-增强效应，从而对目标元素产生干扰。通过经验系数法或基本参数法等数学解析方法计算处理，可以减小基体效应的影响。

　　5.2 粒度效应

　　采用粉末压片或粉末压实法制备试样时，样品的粒度、不均匀性和表面平整度等会影响目标元素特征X 射线谱线强度。实测样品与标准样品粒度、制样方式应保持一致，以减小或消除这些影响。

　　5.3 谱线重叠干扰

　　分析过程中，目标元素的特征X射线谱线可能会受到基体中其他元素谱线重叠的干扰。选择目标元素分析谱线时应尽量避免基体中其他元素谱线的干扰。也可利用干扰校正系数或基本参数法等方法减小或消除谱线重叠干扰。

　　目标元素谱线重叠干扰参见附录B。

　　6试剂和材料

　　除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

　　6.1 硼酸(H3BO3)。

　　6.2 高密度低压聚乙烯粉。

　　6.3 标准样品：含目标元素的市售土壤和沉积物有证标准物质或有证标准样品。

　　6.4 塑料环或铝盒：内径尺寸与仪器的样品口直径匹配。

　　6.5 样品杯：内径尺寸与仪器的样品口直径匹配。

　　6.6 麦拉膜：厚度小于5 μm。

　　7仪器和设备

　　7.1 能量色散X 射线荧光光谱仪(ED-XRF)：X 光管最大功率≥10W，最高激发电压≥50 kV，其中单波长激发-能量色散X 射线荧光光谱仪需具备双曲面弯晶等单色化光学组件。

　　7.2 研磨装置：研磨钵材质为玛瑙、刚玉或锆石。

　　7.3 粉末压片机：自动或手动，压力≥2.0×105N。

　　7.4 非金属筛：孔径为75 μm(200 目)。 7.5 天平：实际分度值优于0.1 g。

　　7.6 一般实验室常用仪器和设备。

　　8样品

　　8.1 样品的采集和保存

　　土壤样品按照HJ/T166的相关规定采集和保存，沉积物样品按照HJ/T 91、HJ 494和GB17378.3的相关规定采集和保存。

　　8.2 样品的前处理

　　土壤样品按照HJ/T166相关规定进行风干，沉积物样品按照GB17378.5相关规定烘干，按照HJ/T166相关规定使用研磨装置(7.2)多级研磨过筛后，过非金属筛(7.4)，于烘箱中(105±5)℃干燥2h，

　　干燥后的样品放置于干燥器中备用。

　　8.3试样的制备

　　使用硼酸(6.1)或高密度低压聚乙烯粉(6.2)垫底、镶边，也可使用塑料环或铝盒(6.4)镶边，将约5.0 g 样品(8.2)置于粉末压片机上，以不低于2.0×105N的压力保压至少30 s，制成表面平整、无裂痕的薄片。

　　注1：可根据压力机及镶边材质调整压片压力及保压时间。

　　注2：不具备压片条件时，可采用粉末压实法制备试样，方法为将约5.0g样品(8.2)装入底部以麦拉膜(6.6)密封的样品杯(6.5)中，用石英玻璃棒或活塞状工具手动挤压压实，使试样表面平整、密实、无空隙。

　　9分析步骤

　　9.1 建立测量方法

　　参照仪器操作说明书建立测量方法。需要设定和优化的主要参数包括：目标元素及分组、谱线重叠干扰元素、基体效应干扰元素分析谱线及靶材元素康普顿散射线(KαC)、测量时间、滤光片(或二次靶)、X 射线管电压及电流等。根据仪器说明书选择适当的参考条件，常见仪器参考条件示例参见附录C。

　　注1：考虑到经验系数法进行基体校正的需要，建立测量方法时，除目标元素外，应同时测量铝(Al)、硅(Si)、铁(Fe)、钾(K)、钙(Ca)和钛(Ti)等元素特征X 射线谱线强度。

　　注2：使用靶材元素康普顿散射线强度作为内标，可改善铜、铅和锌等目标元素测定结果的准确度。

　　9.2 校准曲线的建立

　　9.2.1 标准样品系列测定

　　选择与待测样品成分相似、覆盖待测样品浓度范围、目标元素质量分数范围尽量广、具有一定梯度的标准样品系列(6.3)，按照与待测样品相同的方式(8.3)制备试样。采用经验系数法建立校准曲线时，标准样品(6.3)数量应不少于20个;采用基本参数法建立校准曲线时，标准样品(6.3)数量应不少于7个。

　　在仪器正常工作条件下，依次上机测定。通常采用全谱图拟合或特定峰面积积分两种方式获取强度。 目标元素含量较低且无干扰时，可选某区间特定谱峰净面积方式获取强度。存在干扰时，可采用全谱图拟合方法对重叠谱峰进行解析，减小或扣除干扰峰的影响，得到目标元素分析谱线强度。记录获取的目标元素、谱线重叠干扰元素、基体效应干扰元素分析谱线及靶材元素康普顿散射线强度。

　　9.2.2 经验系数法绘制校准曲线

　　基于标准样品系列(9.2.1)测定结果，以目标元素质量分数标准值为横坐标，仪器软件校正后的特征谱线强度为纵坐标，通过多元线性回归得到校准曲线斜率、截距。

　　目标元素校准曲线使用靶材元素康普顿散射线作为内标时，按公式(1)计算试样中目标元素质量分数(mg/kg)。目标元素校准曲线无内标时，按公式(2)计算试样中目标元素质量分数(mg/kg)。

　　wi= ab …………………

　　式中：

　　wi ——目标元素i的质量分数，mg/kg;

　　i——目标元素;

　　a——校准曲线的斜率;

　　Zi ——目标元素i 谱线强度;

　　m ——谱线重叠元素数量;

　　βik——谱线重叠校正系数;

　　k——谱线重叠元素;

　　Zk ——谱线重叠元素k的谱线强度;

　　Zc ——内标谱线(靶材元素康普顿散射线)强度;

　　n——参与基体校正元素的数量;

　　aij——基体效应校正因子;

　　j——基体元素;

　　Zj——基体元素j 谱线强度;

　　b——校准曲线的截距。

　　wi= a b……………………

　　式中：

　　wi ——目标元素i的质量分数，mg/kg;

　　i——目标元素;

　　a——校准曲线的斜率;

　　Zi ——目标元素i 谱线强度;

　　m ——谱线重叠元素数量;

　　βik——谱线重叠校正系数;

　　k——谱线重叠元素;

　　Zk ——谱线重叠元素k的谱线强度;

　　n——参与基体校正元素的数量;

　　aij——基体效应校正因子;

　　j——基体元素;

　　Zj——基体元素j 谱线强度; b——校准曲线的截距。

　　注：使用经验系数法绘制校准曲线时，参考HJ 780 相关要求选择基体效应校正元素。在满足本标准质量保证与质量控制要求前提下，应选择尽可能少的基体效应校正元素建立校准曲线，以避免“过拟合”现象。可先尝试使用钙或铁作为基体效应校正元素，必要时再增加其他基体效应校正元素。

　　9.2.3 基本参数法绘制校准曲线

　　基于标准样品系列(9.2.1)测定结果，以目标元素质量分数标准值为横坐标，以目标元素基本参数法理论计算值为纵坐标，建立校准曲线。

　　试样中目标元素的质量分数(mg/kg)，按公式(3)计算：

　　wi= a ×wr,i + b………………………………………(3)

　　式中：

　　wi ——目标元素i的质量分数，mg/kg;

　　a——目标元素校准曲线的斜率;

　　wr,i——目标元素i 质量分数基本参数法理论计算值，mg/kg;

　　b——目标元素校准曲线的截距。

　　9.3试样测定

　　按照与校准曲线的建立(9.2)相同条件测定试样(8.3)。

　　10结果计算与表示

　　10.1结果计算

　　根据校准曲线计算样品中目标元素质量分数(mg/kg)。

　　10.2结果表示

　　结果以干物质中目标元素质量分数(mg/kg)表示，最多保留3位有效数字。砷、铬、铜、锰、镍、铅、钒和锌元素测定结果保留到整数位，镉、钼和锑元素测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致。

　　11准确度

　　11.1精密度

　　5家实验室使用常规能量色散X射线荧光光谱法、6家实验室使用单波长激发-能量色散X射线荧光光谱法对土壤和沉积物标准样品及实际样品中砷、铬、铜、锰、镍、铅、钒和锌8种目标元素进行不少于6次的重复测定，8种目标元素实验室内相对标准偏差为0.051%～23%，实验室间相对标准偏差为1.6%~28%，重复性限为0.6 mg/kg～55 mg/kg，再现性限为1.3 mg/kg ～615 mg/kg。

　　6家实验室使用单波长激发-能量色散X射线荧光光谱法对土壤和沉积物标准样品及实际样品中镉、钼和锑3种目标元素进行不少于6次的重复测定，3种目标元素实验室内相对标准偏差为0.14%～46%，实验室间相对标准偏差为2.2%～32%，重复性限为0.04mg/kg ～1.7 mg/kg，再现性限为0.06 mg/kg ～4.9mg/kg。 精密度数据参见附录D中表D.1。

　　11.2正确度

　　5家实验室使用常规能量色散X射线荧光光谱法、6家实验室使用单波长激发-能量色散X射线荧光光谱法对土壤和沉积物标准样品中砷、铬、铜、锰、镍、铅、钒和锌8种目标元素进行不少于6次的重复测定，8种目标元素相对误差平均值范围为-9.4%～15%，相对误差最终值范围为-9.4%±9.5%～15%±15%。

　　6家实验室使用单波长激发-能量色散X射线荧光光谱法对土壤和沉积物标准样品中镉、钼和锑3种目标元素进行不少于6次的重复测定，3种目标元素相对误差平均值范围为-21%～4.6%，相对误差最终值范围为-21%±26%～4.6%±18%。

　　正确度数据参见附录D中表D.2。

　　12 质量保证和质量控制

　　12.1 校准曲线的验证与核查

　　建立校准曲线后，应根据实验室条件，选取至少3 个未参与建立校准曲线且目标元素质量分数具有一定梯度的土壤或沉积物有证标准样品对校准曲线进行验证。验证样品测定值的正确度应满足表 1 要求。如果正确度不满足要求，应查找原因或重新建立校准曲线。

　　表1目标元素测定正确度要求

　　目标元素 质量分数范围 正确度 Δ lg w=|lg wi-lg ws| Mo、Sb 测定下限

　　12.2 有证标准样品

　　每10 个样品或每批次样品(少于10 个)应至少测定1 个有证标准样品，其测定值的正确度应满足

　　表1要求。

　　12.3平行样测定

　　每10 个样品或每批次样品(少于10 个)应至少测定1 个平行样，测定结果的最大允许相对偏差见表2。

　　表2目标元素平行样测定最大允许相对偏差

　　含量范围(mg/kg) 目标元素 最大允许相对偏差(%) w≥100 As、Cd、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、Zn ±5 V ±10 10≤w<100 As、Cd、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、Zn ±10 V ±15 2

　　含量范围(mg/kg) 目标元素 最大允许相对偏差(%) w≤2 Cd ±25 Sb ±30 注：w为平行样测试结果的算术平均值。

　　13注意事项

　　13.1 应定期使用有证标准样品核查校准曲线，满足本标准质量保证和质量控制的前提下，校准曲线可长期使用。仪器主要部件维修或更换后，需对校准曲线进行核查，如有明显变化，应重新建立校准曲线。

　　13.2 粉末压片难以成型的样品，可使用其他分析方法测定，或使用粉末压实法制备试样。当使用粉末压实法测定样品时，必须以基于粉末压实法制备标准样品试样建立的校准曲线进行测试。

　　附录A

　　(规范性附录)

　　方法检出限和测定下限

　　砷、铬、铜、锰、镍、铅、钒和锌8种目标元素的方法检出限和测定下限见表A.1，镉、钼和锑3种目标元素的方法检出限和测定下限见表A.2。

　　表A.1 砷、铬、铜、锰、镍、铅、钒和锌8种目标元素方法检出限和测定下限

　　序号 目标元素 方法检出限(mg/kg) 测定下限(mg/kg) 1 As 2 8 2 Cr 6 24 3 Cu 3 12 4 Mn 15 60 5 Ni 2 8 6 Pb 2 8 7 V 7 28 8 Zn 2 8 注：常规能量色散X 射线荧光光谱法和单波长激发-能量色散X 射线荧光光谱法。

　　表A.2 镉、钼和锑3种目标元素方法检出限和测定下限

　　序号 目标元素 方法检出限(mg/kg) 测定下限(mg/kg) 1 Cd 0.06 0.24 2 Mo 0.6 2.4 3 Sb 0.2 0.8 注：单波长激发-能量色散X 射线荧光光谱法。

　　附录B

　　(资料性附录)

　　目标元素特征谱线及谱线重叠干扰示例

　　11 种目标元素的分析谱线、谱线重叠干扰的元素谱线示例见表B.1。

　　表B.1 各目标元素分析谱线、谱线重叠干扰的元素谱线示例

　　序号 目标元素 分析谱线 谱线重叠干扰的元素谱线 1 As Kα Pb-Lα 2 Cd Kα / 3 Cr Kα V-Kβ、Ce-Lβ1 4 Cu Kα Ni-Kβ 5 Mo Kα Zr-Kβ3 6 Mn Kα Cr-Kβ 7 Ni Kα Co-Kβ 8 Pb Lβ1 Ti-Kα 9 Sb Kα / 10 V Kα Ti-Kβ、Ba-Lβ 11 Zn Kα Cu-Kβ

　　附录C

　　(资料性附录)

　　仪器分析参考条件

　　常规能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件示例见表C.1～表C.4，单波长激发-能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件示例见表C.5～表C.6。

　　表C.1 常规能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件1

　　元素分组 目标元素、干扰元素及基体元素

　　分析谱线 管电压(kV) 管电流(μA) 测量时间

　　(s) 滤光片 第1组(K-V) Al-Kα、Si-Kα、Ti-Kα、V-Kα、K-Kα、Ca-Kα、Sc-Kα、Ce-Lα、Ba-Lα、La-Lα 12 300 200 Al-50 第2组(Cr-Fe) Cr-Kα、Mn-Kα、Fe-Kα 20 250 200 Al-200 第3组(Ni-Nb) Bi-Lα、Pb- Lβ1、As-Kα、Cu-Kα、Ni-Kα、Ta-Kα、

　　Zn-Kα、Zr-Kα、Sr-Kα、Th-Lα、W-Lα、Hf-Lα、

　　Ag-KαC

　　50

　　200

　　200

　　Ag 注：光路为空气;Hf-Lα、La-Lα、Ta-Kα、W-Lα、Zr-Kα、Ce-Lα和Th-Lα谱线强度用于重叠校正，Al、Si、K、Ca和Fe为基体元素，用于基体效应校正;Ag-KαC 康普顿散射线强度用于内标;采用谱峰拟合方式获取强度和背景值。

　　表C.2 常规能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件2

　　元素分组 目标元素、干扰元素及基体元素

　　分析谱线 管电压(kV) 管电流(μA) 测量时间

　　(s) 滤光片 第1组(Cr-Co) Ba-Lα、Cr-Kα、Ca-Kα、Co-Kα、Ce-Lα、La-Lα、

　　Mn-Kα、Ti-Kα、V-Kα、Fe-Kα 20 176 300 Al-200 第2组(Ni-Nb) Bi-Lα、Pb-Lβ1、As-Kα、Cu-Kα、Ni-Kα、Ta-Kα、

　　Zn-Kα、Zr-Kα、Sr-Kα、Th-Lα、W-Lα、Hf-Lα、

　　Mo-KαC

　　50

　　170

　　300

　　Ag 注：光路为空气;Hf-Lα、La-Lα、Ta-Kα、W-Lα、Zr-Kα、Ce-Lα和Th-Lα谱线强度用于重叠校正，Al、Si、K、Ca和Fe为基体元素，用于基体效应校正;Mo-KαC 康普顿散射线强度用于内标;采用谱峰拟合方式获取强度和背景值。

　　表C.3 常规能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件3

　　元素及分组 元素

　　分组 管电压(kV) 管电流(μA) 滤光片 介质 探测器 测量时间

　　(s) Na、Mg、Al、Si、P、S、

　　Cl I 5 自动 / 真空 高分辨 300 K、Ca、Sc、Ti、V、Cr、

　　Fe、Mn、Ba、Cu、Ni、

　　Zn、Pb、Se、Sr、Br、

　　As

　　Ⅱ

　　16

　　自动

　　Al-50

　　真空

　　正常

　　300 Cd、Sn、Sb Ⅲ 50 自动 Cu-500 真空 正常 300 注：Pb 分析谱线为Lβ1; 其他元素分 析谱线均为 Kα。 表C.4 常规能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件4

　　元素 分析谱线 元素分组 管电压(kV) 滤光片 测量时间

　　(s) Ti Kα 2 50 25μm Ti 200 V Kα 2 50 25μm Ti 200 Cr Kα 2 50 25μm Ti 200 Mn Kα 2 50 25μm Ti 200 Fe Kα 2 50 25μm Ti 200 Ni Kα 2 50 25μm Ti 200 Cu Kα 2 50 25μm Ti 200 Zn Kα 3 50 500μmAl 200 Ga Kα 3 50 500μmAl 200 As Kα 3 50 500μmAl 200 Pb Lβ1 3 50 500μmAl 200 注：自动调节X 射线管电流，以达到总计数率为100 kcps。

　　表C.5 单波长激发-能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件1

　　元素分组 元素 双曲面弯晶 管电压(kV) 管电流(μA) 测量时间

　　(s) I Mg、Al、P、S、V Ge111 10 50~300 100×1 Ⅱ Ti、Cr、Mn、Ni、Si Ge111 15 50~300 100×1 Ⅲ Fe、Cu、Zn、Ga、As、Pb LiF200 40 50~300 80×2 Ⅵ Se、Br、Rh、Sr、Y、Zr、Ag、Cd、In、Sn、

　　Sb、Ba、La、Ce LiF200 70 50~170 90×2 注：需要特别关注样品中低含量Cd时，测量时间可采用300 s×2 次，以改善精密度和正确度。

　　表C.6 单波长激发-能量色散X射线荧光光谱仪分析参考条件2

　　元素 管电压(kV) 管电流(mA) 晶体 滤光片 探测器 测量时间

　　(s) 全部元素 50 0.8 LiF 无 FastSDD 600

　　附录D(资料性附录)方法的准确度

　　方法精密度数据见表D.1，正确度数据见表D.2。

　　表D.1 方法精密度汇总表

　　元素

　　样品名称 测定结果 平均值(mg/kg) 实验室内相对

　　标准偏差范围

　　(%) 实验室间相对标准偏差(%) 重复性限(mg/kg) 再现性限(mg/kg)

　　As 土壤标样1 12 0.72～5.4 6.8 1 2 土壤标样2 10 1.4～8.3 9.4 1 3 土壤标样3 17 0.32～4.0 7.6 1 4 土壤标样4 13 0.43～7.8 6.0 1 3 土壤标样5 304 0.20～1.4 6.8 6 58 海河沉积物标样 12 1.0～6.9 10 1 4 淮河沉积物标样 7 2.6～22 20 2 5 松花江沉积物标样 8 0.94～20 12 2 3 长江沉积物标样 27 0.56～3.6 5.6 2 5 太湖沉积物标样 7 1.5～9.3 6.7 1 2 水体沉积物实际样品1 66 0.23～1.9 5.7 2 11 水体沉积物实际样品2 33 0.38～5.5 11 2 10 实际土壤样品1 5 2.0～14 17 1 3 实际土壤样品2 20 0.87～5.1 12 2 7 实际土壤样品3 146 0.27～1.8 8.7 4 36 实际土壤样品4 16 1.8～9.0 15 2 7 实际土壤样品5 8 0.73～19 28 2 7 实际土壤样品6 14 1.1～6.4 14 1 6 海洋沉积物标样1 10 1.0～3.9 4.7 1 2 海洋沉积物标样2 7 2.3～4.4 5.3 1 1 海洋沉积物实际样品1 14 0.68～5.0 7.0 1 3 海洋沉积物实际样品2 27 0.66～5.4 11 2 8 海洋沉积物实际样品3 7 1.7～4.3 9.4 1 2

　　Cr 土壤标样1 57 0.79～7.6 6.8 7 13 土壤标样2 76 1.7～9.1 5.7 10 15 土壤标样3 100 0.89～10 6.3 12 21 土壤标样4 71 1.2～3.7 8.6 5 18 土壤标样5 66 0.49～8.5 6.4 8 14 海河沉积物标样 70 0.92～5.2 7.0 6 15 淮河沉积物标样 57 0.94～6.7 7.3 7 14 松花江沉积物标样 58 1.3～5.0 5.8 6 11 长江沉积物标样 89 0.35～8.1 4.5 10 14 太湖沉积物标样 65 1.0～5.2 7.0 6 14 水体沉积物实际样品1 107 0.69～6.9 10 10 32 水体沉积物实际样品2 81 1.0～6.6 11 8 26 实际土壤样品1 98 0.74～7.0 11 10 32 续表

　　元素

　　样品名称 测定结果 平均值(mg/kg) 实验室内相对

　　标准偏差范围

　　(%) 实验室间相对标准偏差(%) 重复性限(mg/kg) 再现性限(mg/kg)

　　Cr 实际土壤样品2 85 1.1～5.8 7.1 8 19 实际土壤样品3 33 2.0～23 11 9 13 实际土壤样品4 312 0.40～3.7 9.7 15 86 实际土壤样品5 864 0.23～2.0 7.1 21 176 实际土壤样品6 73 0.79～5.8 7.2 7 16 海洋沉积物标样1 87 2.1～4.8 5.8 8 16 海洋沉积物标样2 102 1.1～3.2 5.2 7 16 海洋沉积物实际样品1 108 1.6～5.0 7.5 9 25 海洋沉积物实际样品2 122 1.7～2.7 9.5 8 34 海洋沉积物实际样品3 69 2.3～6.0 16 8 32

　　Cu 土壤标样1 22 1.9～8.3 7.3 3 6 土壤标样2 29 0.60～14 8.7 5 8 土壤标样3 30 0.41～7.0 6.0 3 6 土壤标样4 28 1.2～8.0 6.4 3 6 土壤标样5 74 0.58～5.0 6.2 5 14 海河沉积物标样 62 0.53～2.8 4.9 3 9 淮河沉积物标样 17 1.0～13 12 2 6 松花江沉积物标样 26 0.83～6.6 6.2 3 5 长江沉积物标样 63 0.44～5.6 5.8 5 11 太湖沉积物标样 21 0.87～6.7 9.5 3 6 水体沉积物实际样品1 160 0.22～3.0 6.5 8 30 水体沉积物实际样品2 59 0.72～3.7 12 3 19 实际土壤样品1 24 1.1～11 10 4 9 实际土壤样品2 39 0.60～7.6 12 4 13 实际土壤样品3 50 0.42～4.2 14 3 20 实际土壤样品4 46 0.94～6.9 10 4 13 实际土壤样品5 75 0.44～4.3 8.9 4 19 实际土壤样品6 27 1.5～6.2 17 3 13 海洋沉积物标样1 33 1.5～3.1 4.3 2 4 海洋沉积物标样2 29 1.3～4.1 6.2 2 6 海洋沉积物实际样品1 27 1.1～7.0 11 3 8 海洋沉积物实际样品2 22 1.0～5.4 11 2 7 海洋沉积物实际样品3 27 1.3～3.4 15 2 12

　　Mn 土壤标样1 1126 0.26～1.9 4.9 29 159 土壤标样2 1119 0.25～2.4 4.3 36 140 土壤标样3 844 0.37～2.6 2.4 35 66 土壤标样4 707 0.30～2.9 2.5 23 54 土壤标样5 2524 0.06～1.2 5.9 45 421 海河沉积物标样 744 0.13～2.2 3.8 28 84 淮河沉积物标样 713 0.13～1.4 5.1 14 103 松花江沉积物标样 744 0.19～3.1 2.8 30 65 长江沉积物标样 1005 0.20～5.3 3.5 28 103 太湖沉积物标样 546 0.29～3.0 3.3 16 52 续表

　　元素

　　样品名称 测定结果 平均值(mg/kg) 实验室内相对

　　标准偏差范围

　　(%) 实验室间相对标准偏差(%) 重复性限(mg/kg) 再现性限(mg/kg)

　　Mn 水体沉积物实际样品1 519 0.24～1.8 5.0 11 74 水体沉积物实际样品2 1749 0.13～2.4 5.7 55 287 实际土壤样品1 1018 0.22～1.4 5.4 23 158 实际土壤样品2 961 0.17～1.5 6.9 23 190 实际土壤样品3 642 0.24～3.4 5.1 23 96 实际土壤样品4 719 0.16～2.3 4.1 19 86 实际土壤样品5 710 0.20～3.3 8.2 26 166 实际土壤样品6 697 0.14～1.2 6.7 13 133 海洋沉积物标样1 774 0.45～0.66 2.3 12 51 海洋沉积物标样2 473 0.29～0.67 4.2 7 56 海洋沉积物实际样品1 1004 0.30～0.91 1.6 16 47 海洋沉积物实际样品2 1227 0.20～0.69 8.6 17 110 海洋沉积物实际样品3 494 0.29～1.0 12 9 161

　　Ni 土壤标样1 30 0.77～6.6 4.3 2 4 土壤标样2 34 0.94～18 5.2 6 7 土壤标样3 34 0.72～7.7 5.0 3 6 土壤标样4 33 0.69～6.1 8.1 3 8 土壤标样5 31 0.48～8.6 8.7 3 8 海河沉积物标样 33 1.0～7.2 4.4 3 5 淮河沉积物标样 22 0.83～7.8 12 2 7 松花江沉积物标样 25 0.75～11 9.0 3 7 长江沉积物标样 40 0.45～6.0 4.7 3 6 太湖沉积物标样 28 0.88～4.2 6.8 2 6 水体沉积物实际样品1 56 0.48～4.7 5.6 4 10 水体沉积物实际样品2 61 0.56～6.8 19 6 33 实际土壤样品1 35 0.62～7.1 6.4 3 7 实际土壤样品2 46 0.67～6.4 5.0 4 7 实际土壤样品3 9 2.6～9.1 19 1 5 实际土壤样品4 34 1.1～9.5 5.4 4 6 实际土壤样品5 67 0.64～2.9 8.1 3 16 实际土壤样品6 34 0.80～5.9 7.5 3 8 海洋沉积物标样1 37 1.2～2.5 2.5 2 3 海洋沉积物标样2 47 0.76～2.5 3.8 2 5 海洋沉积物实际样品1 39 0.79～2.5 3.5 2 4 海洋沉积物实际样品2 28 1.4～4.3 12 3 10 海洋沉积物实际样品3 23 2.5～3.7 7.3 2 5

　　Pb 土壤标样1 23 0.30～4.4 7.3 2 5 土壤标样2 24 0.55～5.4 10 2 7 土壤标样3 33 0.31～5.1 6.4 2 6 土壤标样4 23 0.37～6.1 4.9 2 4 土壤标样5 1039 0.051～0.77 4.8 10 142 海河沉积物标样 49 0.25～3.0 5.3 2 8 淮河沉积物标样 139 0.11～3.3 7.1 5 28 续表

　　元素

　　样品名称 测定结果 平均值(mg/kg) 实验室内相对

　　标准偏差范围

　　(%) 实验室间相对标准偏差(%) 重复性限(mg/kg) 再现性限(mg/kg)

　　Pb 松花江沉积物标样 41 0.37～4.7 3.9 2 5 长江沉积物标样 53 0.22～4.7 3.5 3 6 太湖沉积物标样 20 0.63～14 6.9 3 5 水体沉积物实际样品1 74 0.18～2.5 6.9 3 15 水体沉积物实际样品2 41 0.42～3.7 5.6 2 7 实际土壤样品1 17 0.56～7.0 10 2 5 实际土壤样品2 28 0.58～5.4 6.5 2 6 实际土壤样品3 802 0.084～0.66 6.0 9 136 实际土壤样品4 144 0.11～2.8 4.8 5 20 实际土壤样品5 43 0.30～4.7 7.0 3 9 实际土壤样品6 39 0.31～5.2 4.9 3 6 海洋沉积物标样1 26 0.31～3.0 4.3 1 3 海洋沉积物标样2 29 0.69～3.9 4.6 2 4 海洋沉积物实际样品1 30 0.46～4.8 8.8 2 8 海洋沉积物实际样品2 29 0.57～4.6 5.7 2 5 海洋沉积物实际样品3 22 0.44～4.3 11 1 7

　　V 土壤标样1 78 1.7～17 6.3 18 21 土壤标样2 109 0.94～13 11 19 39 土壤标样3 126 0.69～14 12 19 47 土壤标样4 93 0.91～18 7.8 21 28 土壤标样5 94 0.78～11 7.4 12 23 海河沉积物标样 77 0.66～15 5.9 15 19 淮河沉积物标样 69 1.5～14 7.6 15 20 松花江沉积物标样 71 1.1～14 9.4 14 23 长江沉积物标样 114 0.49～7.6 3.5 16 19 太湖沉积物标样 76 1.2～13 8.4 13 22 水体沉积物实际样品1 187 0.52～5.1 12 19 64 水体沉积物实际样品2 143 2.8～16 9.9 25 46 实际土壤样品1 70 0.90～18 8.4 14 21 实际土壤样品2 106 0.78～8.7 12 13 38 实际土壤样品3 43 1.2～22 23 14 31 实际土壤样品4 100 0.31～10 14 11 40 实际土壤样品5 66 1.3～16 18 12 35 实际土壤样品6 86 1.0～9.1 8.5 14 24 海洋沉积物标样1 107 3.0～9.1 4.3 2 4 海洋沉积物标样2 125 1.2～7.6 4.8 13 21 海洋沉积物实际样品1 104 4.2～9.9 8.1 19 29 海洋沉积物实际样品2 81 3.7～15 12 22 35 海洋沉积物实际样品3 69 4.3～11 15 15 33

　　Zn 土壤标样1 56 0.24～5.0 4.4 3 7 土壤标样2 65 0.20～4.7 5.3 4 10 土壤标样3 91 0.12～3.9 4.7 3 12 土壤标样4 70 0.21～3.3 3.7 3 8 续表

　　元素

　　样品名称 测定结果 平均值(mg/kg) 实验室内相对

　　标准偏差范围

　　(%) 实验室间相对标准偏差(%) 重复性限(mg/kg) 再现性限(mg/kg)

　　Zn 土壤标样5 543 0.075～0.62 5.4 6 83 海河沉积物标样 199 0.15～2.4 5.6 6 32 淮河沉积物标样 60 0.17～5.0 6.2 3 11 松花江沉积物标样 104 0.18～3.1 4.3 4 13 长江沉积物标样 175 0.17～2.2 4.2 5 21 太湖沉积物标样 64 0.48～3.8 4.5 3 9 水体沉积物实际样品1 228 0.15～1.3 5.2 5 34 水体沉积物实际样品2 170 0.078～2.1 9.8 5 47 实际土壤样品1 62 0.23～4.9 4.4 4 9 实际土壤样品2 98 0.21～3.2 5.0 4 14 实际土壤样品3 227 0.078～2.5 4.8 6 32 实际土壤样品4 112 0.14～4.0 3.4 4 11 实际土壤样品5 2851 0.053～0.5 7.6 20 615 实际土壤样品6 1050 0.068～0.61 6.1 9 180 海洋沉积物标样1 90 0.38～1.1 4.8 2 12 海洋沉积物标样2 114 0.37～1.4 7.0 3 23 海洋沉积物实际样品1 79 0.22～1.4 5.7 2 13 海洋沉积物实际样品2 63 0.39～2.9 4.9 3 9 海洋沉积物实际样品3 67 0.33～1.6 10 2 20

　　Cd 土壤标样5 3.17 1.1～14 8.1 0.58 0.90 海河沉积物标样 0.36 4.4～27 4.6 0.16 0.16 长江沉积物标样 1.18 1.8～15 11 0.26 0.44 土壤标样6 2.46 0.58～4.0 4.7 0.16 0.36 土壤标样7 0.28 3.3～7.0 5.5 0.04 0.06 水体沉积物标样1 0.49 2.6～14 11 0.12 0.19 水体沉积物标样2 4.91 0.40～2.3 2.5 0.19 0.39 水体沉积物标样3 4.73 0.31～3.0 2.6 0.20 0.39 水体沉积物标样4 4.32 0.50～2.6 2.4 0.80 0.80 水体沉积物实际样品1 7.59 0.27～2.9 9.4 0.37 2.1 水体沉积物实际样品2 1.02 1.4～21 14 0.33 0.52 实际土壤样品2 0.26 7.4～30 5.6 0.12 0.12 实际土壤样品3 3.95 0.57～7.7 8.3 0.45 1.0 实际土壤样品4 1.45 2.0～20 11 0.34 0.56 实际土壤样品5 0.90 1.7～17 17 0.21 0.47 实际土壤样品6 0.54 2.2～13 7.0 0.23 0.24 海洋沉积物标样1 0.20 8.4～19 19 0.09 0.14 海洋沉积物标样2 0.28 4.9～14 10 0.08 0.11 海洋沉积物实际样品1 0.11 16～46 32 0.09 0.13 海洋沉积物实际样品2 0.18 16～24 14 0.10 0.11 海洋沉积物实际样品3 0.15 7.3～23 22 0.08 0.12

　　Mo 土壤标样5 3.0 1.5～10 16 0.6 1.4 土壤标样6 1.8 3.0～7.0 8.6 0.3 0.5 水体沉积物标样1 46.9 0.14～2.0 2.2 1.2 3.1 续表

　　元素

　　样品名称 测定结果 平均值(mg/kg) 实验室内相对

　　标准偏差范围

　　(%) 实验室间相对标准偏差(%) 重复性限(mg/kg) 再现性限(mg/kg)

　　Mo 水体沉积物标样2 1.4 1.8～10 6.9 0.3 0.4 水体沉积物标样3 1.6 2.4～11 5.7 0.3 0.4 水体沉积物标样4 10.3 0.43～5.0 4.2 0.8 1.5 水体沉积物实际样品1 1.9 1.2～24 14 0.6 1.0 水体沉积物实际样品2 17.1 0.42～1.5 10 0.5 4.9 实际土壤样品3 3.5 1.9～12 13 0.8 1.4 实际土壤样品4 2.2 3.8～17 28 0.6 1.8 实际土壤样品5 2.5 1.4～13 10 0.5 0.8 海洋沉积物标样1 0.7 7.7～19 8.4 0.3 0.3 海洋沉积物标样2 0.7 6.6～13 19 0.2 0.4 海洋沉积物实际样品1 1.5 4.8～10 21 0.3 0.9 海洋沉积物实际样品2 2.3 2.4～5.6 8.3 0.3 0.6 海洋沉积物实际样品3 1.5 5.6～9.7 22 0.3 1.0

　　Sb 土壤标样1 0.9 4.6～38 22 0.5 0.7 土壤标样2 1.0 4.1～27 16 0.6 0.7 土壤标样4 1.1 4.0～18 7.4 0.3 0.4 土壤标样5 16.7 0.48～7.3 10 1.7 4.9 海河沉积物标样 1.5 2.7～11 20 0.3 0.9 长江沉积物标样 1.6 2.5～6.6 12 0.2 0.6 土壤标样6 2.4 1.1～6.2 3.1 0.2 0.3 土壤标样7 0.8 2.1～7.5 14 0.1 0.4 水体沉积物标样1 3.9 1.8～4.4 5.1 0.3 0.6 水体沉积物标样2 1.9 1.4～8.6 3.0 0.3 0.3 水体沉积物标样3 25.3 0.35～0.95 2.3 0.5 1.7 水体沉积物标样4 1.9 2.5～5.7 4.2 0.2 0.3 水体沉积物实际样品1 3.9 1.0～8.1 13 0.5 1.5 水体沉积物实际样品2 3.7 1.4～8.1 27 0.6 2.9 实际土壤样品2 1.3 2.3～37 23 0.7 1.1 实际土壤样品3 1.1 3.0～11 21 0.2 0.7 实际土壤样品4 1.3 2.0～15 14 0.3 0.6 实际土壤样品5 1.2 3.0～9.4 18 0.9 0.8 实际土壤样品6 1.0 4.1～17 20 0.3 0.7 海洋沉积物标样1 1.1 1.5～7.9 32 0.2 1.0 海洋沉积物标样2 1.0 4.9～9.5 9.7 0.2 0.4 海洋沉积物实际样品1 0.9 4.5～12 11 0.2 0.3 海洋沉积物实际样品2 1.2 2.4～8.9 9.1 0.2 0.4 海洋沉积物实际样品3 0.6 4.0～10 29 0.1 0.5 注：砷、铬、铜、锰、镍、铅、钒和锌8 种目标元素采用常规能量色散X 射线荧光光谱法和单波长激发-能量色散X 射线荧光光谱法测定，镉、钼和锑3 种目标元素采用单波长激发-能量色散X 射线荧光光谱法测定。

　　表D.2 方法正确度汇总表

　　元素 标样名称 标准值(mg/kg) 测定结果平均值

　　(mg/kg) 相对误差均值(%) 相对误差范围

　　(%) 相对误差最终值(%)

　　As 土壤标样1 10.7±0.8 12 7.9 -2.5～19 7.9±15 土壤标样2 10.0±1.0 10 3.0 -17～18 3.0±19 土壤标样3 15.9±1.3 17 8.9 -3.6～21 8.9±16 土壤标样4 11.4±0.7 13 10 -3.6～19 10±13 土壤标样5 297±11 304 2.3 -11～11 2.3±14 海河沉积物标样 12.2±0.9 12 -3.8 -22～10 -3.8±9.7 淮河沉积物标样 7.81±0.84 7 2.6 -34～30 2.6±40 松花江沉积物标样 7.5±1.1 8 9.1 -11～34 9.1±26 长江沉积物标样 27.1±2.2 27 -1.6 -11～5.0 -1.6±11 太湖沉积物标样 7.81±0.68 7 -5.1 -18～2.6 -5.1±13 滇池沉积物标样 64.1±7.5 66 2.4 -6.5～11 2.4±12 贵州沉积物标样 32.9±1.0 33 0.77 -17～15 0.77±21 海洋沉积物标样1 10.3±1.4 10 -1.1 -8.3～5.5 -1.1±9.2 海洋沉积物标样2 7.6±1.0 7 -2.1 -7.2～6.3 -2.1±10

　　Cr 土壤标样1 57.2±4.2 57 -0.10 -10～7.8 -0.10±14 土壤标样2 75.9±4.6 76 0.64 -6.7～10 0.64±12 土壤标样3 98.0±7.1 100 1.8 -6.6～12 1.8±13 土壤标样4 70.4±4.9 71 1.0 -6.2～24 1.0±17 土壤标样5 63.6±4.1 66 3.3 -11～12 3.3±13 海河沉积物标样 68.3±7.1 70 2.7 -4.7～17 2.7±14 淮河沉积物标样 60.1±6.8 57 -5.6 -19～8.1 -5.6±14 松花江沉积物标样 59.5±7.0 58 -2.0 -8.4～7.9 -2.0±11 长江沉积物标样 87±10 89 2.7 -3.7～13 2.7±9.3 太湖沉积物标样 62.9±8.1 65 3.2 -4.4～15 3.2±14 滇池沉积物标样 106±11 107 0.92 -15～16 0.92±20 贵州沉积物标样 82.0±2.5 81 -1.6 -19～13 -1.6±22 海洋沉积物标样1 86±4 87 0.84 -4.9～11 0.84±12 海洋沉积物标样2 107±8 102 -4.3 -11～3.3 -4.3±10

　　Cu 土壤标样1 20.9±0.8 22 6.4 -6.7～21 6.4±16 土壤标样2 27.6±0.5 29 6.5 -7.1～23 6.5±19 土壤标样3 29.4±1.6 30 3.5 -6.6～9.2 3.5±12 土壤标样4 26.8±1.7 28 5.9 -1.2～17 5.9±13 土壤标样5 71.8±1.5 74 2.4 -7.3～10 2.4±13 海河沉积物标样 58.2±5.1 62 6.2 -3.7～12 6.2±10 淮河沉积物标样 15.2±1.7 17 9.7 -16～35 9.7±27 松花江沉积物标样 24.6±2.2 26 -5.7 -15～7.1 -5.7±12 长江沉积物标样 58.0±5.5 63 8.7 -3.3～16 8.7±13 太湖沉积物标样 19.0±1.7 21 9.9 -1.3～35 9.9±21 滇池沉积物标样 139±14 160 15 -2.3～24 15±15 贵州沉积物标样 61.4±1.3 59 -6.9 -32～11 -6.9±22 海洋沉积物标样1 31±4 33 5.3 -2.4～9.9 5.3±9.0 海洋沉积物标样2 29±3 29 -0.87 -9.1～4.9 -0.87±12 Mn 土壤标样1 1097±27 1126 2.6 -2.6～16 2.6±10 土壤标样2 1063±36 1119 5.2 -4.7～13 5.2±9.1 续表

　　元素 标样名称 标准值(mg/kg) 测定结果平均值

　　(mg/kg) 相对误差均值(%) 相对误差范围

　　(%) 相对误差最终值(%)

　　Mn 土壤标样3 819±28 844 3.0 -1.3～8.2 3.0±5.0 土壤标样4 694±36 707 1.9 -3.3～5.5 1.9±5.2 土壤标样5 2460±70 2524 2.6 -6.4～13 2.6±12 海河沉积物标样 755±70 744 -1.5 -6.8～4.8 -1.5±7.5 淮河沉积物标样 700±73 713 1.8 -3.4～12 1.8±10 松花江沉积物标样 732±82 744 1.7 -2.7～5.9 1.7±5.7 长江沉积物标样 990±120 1005 1.5 -3.2～7.7 1.5±7.1 太湖沉积物标样 544±63 546 0.28 -4.3～6.6 0.28±6.5 滇池沉积物标样 500±51 519 3.7 -4.1～10 3.7±10 贵州沉积物标样 1734±52 1749 0.86 -7.6～8.9 0.86±12 海洋沉积物标样1 746±32 774 3.7 0.9～7.8 3.7±4.7 海洋沉积物标样2 482±47 473 -2.0 -8.1～3.3 -2.0±8.2

　　Ni 土壤标样1 29.6±1.8 30 1.3 -4.8～8.1 1.3±8.7 土壤标样2 33.6±1.6 34 1.5 -4.7～13 1.5±11 土壤标样3 33.7±2.1 34 0.18 -4.9～12 0.18±10 土壤标样4 32.8±1.7 33 1.6 -15～18 1.6±17 土壤标样5 29.7±1.3 31 3.0 -6.7～18 3.0±18 海河沉积物标样 34.8±3.4 33 -4.8 -13～1.4 -4.8±8.3 淮河沉积物标样 21.5±2.5 22 -0.12 -24～19 -0.12±23 松花江沉积物标样 25.3±3.0 25 -1.7 -19～15 -1.7±18 长江沉积物标样 41.1±4.9 40 -1.7 -8.7～7.2 -1.7±9.2 太湖沉积物标样 28.9±3.5 28 -3.0 -14～6.9 -3.0±12 滇池沉积物标样 56.0±6.1 56 0.22 -8.2～5.9 0.22±11 贵州沉积物标样 59.7±3.0 61 1.9 -23～32 1.9±40 海洋沉积物标样1 34.3±4.0 37 7.9 4.1～12 7.9±5.4 海洋沉积物标样2 46±3 47 1.2 -3.7～6.4 1.2±7.6

　　Pb 土壤标样1 23.6±1.2 23 -3.1 -19～8.4 -3.1±14 土壤标样2 24.6±1.0 24 -1.8 -14～24 -1.8±20 土壤标样3 33.3±1.3 33 -0.78 -12～3.9 -0.78±13 土壤标样4 22.6±1.7 23 0.55 -6.5～11 0.55±9.8 土壤标样5 971±34 1039 7.1 -0.5～14 7.1±10 海河沉积物标样 54.0±3.7 49 -9.4 -14～1.0 -9.4±9.5 淮河沉积物标样 142±11 139 -2.0 -12～7.4 -2.0±14 松花江沉积物标样 40.3±4.3 41 0.50 -6.6～7.8 0.50±8.0 长江沉积物标样 54.0±6.1 53 -2.0 -8.2～2.5 -2.0±6.9 太湖沉积物标样 18.5±2.3 20 5.9 -14～12 5.9±15 滇池沉积物标样 68.6±7.3 74 7.2 0～24 7.2±15 贵州沉积物标样 42.7±0.9 41 -5.9 -14～1.0 -5.9±10 海洋沉积物标样1 25±4 26 3.3 -4.2～8.9 3.3±8.9 海洋沉积物标样2 29±4 29 0.30 -8.2～4.8 0.30±9.2

　　V 土壤标样1 77.5±3.1 78 0.68 -10～11 0.68±13 土壤标样2 105±4 109 3.5 -11～26 3.5±24 土壤标样3 116±5 126 8.5 -14～24 8.5±26 土壤标样4 90.0±2.0 93 3.1 -10～20 3.1±16 续表

　　元素 标样名称 标准值(mg/kg) 测定结果平均值

　　(mg/kg) 相对误差均值(%) 相对误差范围

　　(%) 相对误差最终值(%)

　　V 土壤标样5 89.3±3.3 94 5.2 -4.8～18 5.2±16 海河沉积物标样 76.6±7.5 77 -0.15 -8.6～8.0 -0.15±12 淮河沉积物标样 70.4±7.9 69 -1.7 -17～7.1 -1.7±15 松花江沉积物标样 70.0±8.2 71 0.82 -17～20 0.82±19 长江沉积物标样 116±14 114 -1.5 -7.4～2.5 -1.5±7.0 太湖沉积物标样 74.2±8.6 76 2.2 -14～13 2.2±17 滇池沉积物标样 168±18 187 11 -12～24 11±26 贵州沉积物标样 138±6 143 2.1 -12～15 2.1±20 海洋沉积物标样1 103 107 3.8 -4.8～12 3.8±12 海洋沉积物标样2 131 125 -4.5 -10～1.3 -4.5±9.2

　　Zn 土壤标样1 55.2±3.4 56 0.57 -8.2～6.6 0.57±8.8 土壤标样2 63.5±3.5 65 1.8 -6.0～22 1.8±11 土壤标样3 89.3±4.0 91 1.6 -6.6～9.2 1.6±9.6 土壤标样4 69.1±3.5 70 1.3 -5.2～7.3 1.3±7.6 土壤标样5 523±16 543 3.9 -9.3～13 3.9±11 海河沉积物标样 200±11 199 -0.42 -8.3～7.7 -0.42±11 淮河沉积物标样 59.3±4.3 60 0.44 -8.4～9.6 0.44±13 松花江沉积物标样 105±7 104 -1.4 -8.8～5.0 -1.4±8.5 长江沉积物标样 171±11 175 2.5 -4.1～10 2.5±8.6 太湖沉积物标样 65.8±4.9 64 -2.1 -9.1～5.8 -2.1±8.8 滇池沉积物标样 219±8 228 4.0 -3.1～11 4.0±11 贵州沉积物标样 166±7 170 3.1 -17～16 3.1±19 海洋沉积物标样1 87±2 90 2.9 -6.0～7.9 2.9±8.8 海洋沉积物标样2 114±11 114 -0.36 -12～9.2 -0.36±14

　　Cd 土壤标样5 3.09±0.19 3.17 2.7 -15～20 2.7±18 海河沉积物标样 0.350±0.037 0.36 2.8 -3.8～9.6 2.8±9.5 长江沉积物标样 1.16±0.16 1.18 1.5 -14～20 1.5±22 滇池沉积物标样 7.7±1.2 7.37 -1.5 -12～16 -1.5±19 贵州沉积物标样 1.04±0.03 1.02 -2.6 -17～16 -2.6±28 土壤标样6 2.5±0.2 2.46 -1.8 -9.9～2.8 -1.8±9.2 土壤标样7 0.28±0.03 0.28 -0.065 -1.2～1.0 -0.065±1.6 水体沉积物标样1 0.50±0.06 0.49 -1.0 -13～16 -1.0±22 水体沉积物标样2 4.9±0.4 4.91 0.15 -4.7～2.0 0.15±5.1 水体沉积物标样3 4.8±0.5 4.73 -1.4 -4.1～3.0 -1.4±5.2 水体沉积物标样4 4.3±0.3 4.32 1.5 -3.1～10 1.5±2.0 海洋沉积物标样1 0.20±0.04 0.20 0.75 -11～39 0.75±38 海洋沉积物标样2 0.28±0.05 0.28 0.39 -14～14 0.39±20

　　Mo 土壤标样5 3.24±0.21 3.0 -5.0 -33～8.9 -5.0±27 滇池沉积物标样 2.14±0.24 1.9 -13 -32～16 -13±24 土壤标样6 2.0±0.2 1.8 -7.9 -17～2.2 -7.9±16 水体沉积物标样1 48±2 46.9 -2.2 -5.8～-0.2 -2.2±4.4 水体沉积物标样2 1.4±0.2 1.4 -0.044 -8.3～2.8 -0.044±14 水体沉积物标样3 1.56±0.20 1.6 0.92 -6.3～8.3 0.92±12 水体沉积物标样4 10.0±0.4 10.3 2.8 -3.8～7.7 2.8±8.8 海洋沉积物标样1 0.64 0.7 4.6 -10～14 4.6±18

　　续表

　　元素 标样名称 标准值(mg/kg) 测定结果平均值

　　(mg/kg) 相对误差均值(%) 相对误差范围

　　(%) 相对误差最终值(%)

　　Sb 土壤标样1 1.0 0.9 -15 -39～4.0 -15±38 土壤标样2 1.3 1.0 -21 -39～-9.3 -21±26 土壤标样4 1.3 1.1 -14 -24～-8.8 -14±13 土壤标样5 18.1±1.1 16.7 -8.9 -23～5.4 -8.9±20 海河沉积物标样 1.47±0.17 1.5 3.6 -16～33 3.6±42 长江沉积物标样 1.60±0.22 1.6 2.6 -11～15 2.6±24 滇池沉积物标样 4.24±0.61 3.9 -8.5 -12～16 -8.5±24 土壤标样6 2.4±0.3 2.4 0.68 -1.3～6.9 0.68±6.4 水体沉积物标样1 3.8±0.2 3.9 3.6 -3.9～12 3.6±10 水体沉积物标样2 2.0±0.2 1.9 -3.6 -8.9～1.5 -3.6±5.8 水体沉积物标样3 25±4 25.3 1.1 -1.6～3.9 1.1±4.6 水体沉积物标样4 1.90±0.11 1.9 0.010 -6.3～3.4 0.010±8.6 海洋沉积物标样1 1.4 1.1 -19 -53～8.2 -19±52 海洋沉积物标样2 1.06 1.0 -2.2 -15～10 -2.2±19 注：相对误差最终值=相对误差平均值±2×相对误差标准偏差。