SY/T 7550-2024 原油中蜡、胶质、沥青质含量的测定

　　ICS75.040CCSE21

　　中华人民共和国石油天然气行业标准

　　SY/T 7550—2024

　　代替SY/T 7550—2012,SY/T 0537—2008

　　原油中蜡、胶质、沥青质含量的测定Determination ofwax,resins and asphaltenes in crudeoil

　　2025-03-24实施

　　国家能源局发布

　　SY/T7550—2024

　　目次

　　前言 Ⅱ

　　1范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4原理 1

　　5 试剂和材料 3

　　6仪器 3

　　7取样 5

　　8 准备工作 5

　　9试验步骤 5

　　10计算 7

　　11精密度 8

　　12 质量保证和控制 8

　　13 试验报告 9

　　SY/T7550—2024

　　前言

　　本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件代替SY/T 7550—2012《原油中蜡、胶质、沥青质含量测定法》和SY/T 0537—2008《原油中蜡含量的测定》,与SY/T 7550—2012相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　a) 更改了方法概要(见第4章，2012年版的第4章);

　　b) 增加了原油中蜡含量测定流程图(见图2);

　　c) 删除了部分试剂和材料(见2012年版的5.6、5.8);

　　d)更改了“蜡含量测定仪”的技术要求(见6.2,2012年版的6.2);

　　e) 增加了“可使用符合要求的自动分离装置”的要求(见6.3);

　　f) 更改了“恒温循环水浴”的技术要求(见6.5,2012年版的6.5);

　　g) 增加了“蒸发回收装置”及使用内容(见6.6、9.2.7、93.8、9.3.13);

　　h)删除了部分仪器(见2012年版的6.7、6.15);

　　i) 更改了“高温炉”的技术要求(见6.9,2012年版的6.11);

　　j) 删除了“电热恒温水浴”“油浴”的使用内容(见2012年版的9.1.8、9.2.9、9.2.13);

　　k)更改了沥青质含量测定所用残油制备的方法(见9.1,2012年版的9.1.1和附录A);

　　1)更改了“精密度”(见第11章，2012年版的第11章);

　　m)删除了“通过蒸馏制备原油残油的方法”(见2012年版的附录A)。

　　本文件由石油工业标准化技术委员会油气计量及分析方法专业标准化技术委员会(SAC/TC355)提出并归口。

　　本文件起草单位：大庆油田设计院有限公司、中石化石油化工科学研究院有限公司、国家石油天然气管网集团有限公司科学技术研究总院分公司、中国石油天然气股份有限公司西北销售新疆分公司、中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院。

　　本文件主要起草人：魏哲、蔺玉贵、穆承广、谭小红、郭莹、曹青、史军歌、王玉伟、修远、刘萌萌、杨孟智、姚佳锐、时玉敏。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：

　　——2000年首次发布为SY/T 7550—2000,2004年第一次修订;

　　——2012年第二次修订;

　　——本次为第三次修订，并入了SY/T 0537—2008(SY/T 0537—2008代替的文件及历次版本发

　　布情况为：ZB E21002—1989《原油中蜡含量测定法》、SY/T 0537—1994) 的内容。

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　　原油中蜡、胶质、沥青质含量的测定

　　警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1范围

　　本文件规定了原油中蜡、胶质及沥青质含量的测定方法。

　　本文件适用于水含量(质量分数或体积分数)不大于0.5%的原油。

　　注：沥青质含量(质量分数)的测量范围为0.5%～30.0%,超出此范围仍然可以使用本文件，但不能保证满足本文件中精密度要求。

　　2规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T4756石油液体手工取样法

　　GB/T 6536石油产品常压蒸馏特性测定法

　　GB/T27867石油液体管线自动取样法

　　3术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　蜡wax

　　原油或经预处理后的原油经氧化铝柱色谱法脱除极性物质后得到的油和蜡组分，用苯-丙酮(体积比1:1)作为脱蜡溶剂在-20℃下结晶析出的组分。

　　3.2

　　胶质resins

　　经预处理后的原油在氧化铝色谱柱上吸附、用石油醚溶解、苯溶剂冲洗时不能脱附的部分，扣除沥青质后的组分。

　　3.3

　　沥青质asphaltenes

　　原油中不溶于正庚烷但溶于甲苯的组分。

　　4原理

　　原油蒸馏至气相250℃后，取一份残油试样用正庚烷加热溶解沉淀出沥青质，滤出的不溶物再用

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　　正庚烷回流，除去不溶物中夹杂的油蜡及胶质，然后用甲苯回流溶解沥青质，除去溶剂，获得沥青质的含量;另取一份残油试样用石油醚溶解，苯溶剂冲洗，通过氧化铝色谱柱脱除极性物质，分离出的油蜡部分经称重后，再以苯-丙酮混合物为脱蜡溶剂进行溶解，在-20℃下用冷冻结晶法脱蜡，脱出的蜡经过滤、洗涤、干燥、恒重等操作，计算获得蜡含量。通过差减法计算得到胶质含量，测定流程见图1。也可用石油醚直接溶解原油试样，经分离、脱蜡、过滤、洗涤、干燥、恒重后直接获得蜡含量，测定流程见图2。

　　图1原油中蜡、胶质和沥青质含量测定流程图

　　图2原油中蜡含量测定流程图

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　　5试剂和材料

　　5.1正庚烷：分析纯。

　　5.2甲苯：分析纯。

　　5.3石油醚：60℃~90℃,分析纯。

　　5.4苯：分析纯。

　　5.5丙酮：分析纯。

　　5.6中性氧化铝：柱层析用，100～200目。

　　5.7 脱脂棉。

　　5.8定量滤纸：直径为φ110mm或φ125mm,慢速。

　　5.9 干燥器。

　　5.10磨口锥形瓶。

　　5.11烧杯：50mL。

　　5.12砂芯漏斗：G₃ 型。

　　5.13 瓷蒸发皿。

　　5.14细口瓶：500mL。

　　6仪器

　　6.1沥青质抽提装置：包含冷凝管、抽提器和磨口锥形瓶，结构如图3所示。

　　单位为毫米

　　φ38

　　φ5~47

　　(孔)

　　a)沥青质抽提装置示意图b) 抽提器尺寸 标引序号说明：

　　1——冷凝管;

　　2——四个爪;

　　3——滤纸;

　　4——抽提器;

　　5——磨口锥形瓶。

　　图3沥青质抽提装置示意图及抽提器尺寸 6.2蜡含量测定仪：能控温至-22℃±0.5℃,结构如图4所示。

　　标引序号说明：

　　1——搅拌器;

　　2——试样管;

　　3——溶剂管;

　　4——砂芯漏斗;

　　5——吸滤瓶。

　　图4蜡含量测定仪示意图

　　6.3吸附柱和分离装置：吸附柱尺寸和手动分离装置如图5所示，吸附柱带有循环水夹套。也可使用符合要求的自动分离装置。

　　单位为毫米

　　φ18

　　φ40

　　611~612φ40

　　φ10

　　a)吸附柱和分离装置示意图b) 吸附柱尺寸标引序号说明：

　　1——溶剂;

　　2——已活化的中性氧化铝;

　　3——脱脂棉;

　　4——磨口锥形瓶;

　　5——恒温循环水浴。

　　图5吸附柱尺寸及分离装置示意图

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　　6.4蒸馏仪：符合GB/T 6536的规定，由蒸馏烧瓶、冷凝管和相连的冷凝浴、加热器、蒸馏烧瓶支架和支板、温度计及接收量筒组成。

　　6.5恒温循环水浴：能控制温度波动范围±1.0℃。

　　6.6蒸发回收装置：由控温精度为±5℃的可控温恒温水浴或可控温电热套、蒸馏头、冷凝管及接收瓶组成。

　　6.7真空干燥箱：能控温至105℃±5℃,负压控制至53.3kPa～ 66.7kPa。

　　6.8恒温干燥箱：能控温至105℃±5℃。

　　6.9高温炉：能控温至525℃±25℃。

　　6.10 电子天平：感量0.01g和感量0.1mg。

　　6.11真空泵：吸滤用。

　　7取样

　　取样按GB/T 4756或GB/T 27867的规定执行，样品应储存在密闭容器中。当水含量大于0.5%时，应先进行脱水。

　　8准备工作

　　8.1含有1%(质量分数)水的氧化铝的制备

　　将中性氧化铝(5.6)放入瓷蒸发皿中并置于高温炉内，在525℃±25℃下焙烧6h, 取出后在空气中放置3min～5min, 再放入干燥器中，待冷却至室温后装入已称量的细口瓶中，称量出中性氧化铝质量。加入1%(质量分数)的蒸馏水，盖紧塞子用力摇匀5min,静置24h后备用。

　　8.2磨口锥形瓶的恒重

　　将磨口锥形瓶洗净，置于恒温干燥箱中，在105℃±5℃下保持60min, 取出放入干燥器内冷却40min后称量，至恒重，准确至0.0001g。

　　8.3脱蜡溶剂的制备

　　将苯和丙酮按比例1:1(体积比)混合并充分摇匀。

　　9 试验步骤

　　9.1残油的制备

　　9.1.1 将约100mL原油试样转移至已称重的蒸馏烧瓶中，应确保试样不流入蒸馏烧瓶支管处，称量试样质量，准确至0.01g,记为m。

　　9.1.2将装配密封塞的温度计插入称有试样的蒸馏烧瓶瓶颈中，温度计水银球应位于瓶颈的中心，温度计毛细管的底端应与蒸馏烧瓶支管内壁底部的最高点齐平。

　　9.1.3 将蒸馏烧瓶放置在孔径为50mm的支板上，通过密封塞将蒸馏烧瓶的支管与冷凝管相连，调节蒸馏烧瓶使其处于直立的位置，支管应插入冷凝管25mm～40mm。

　　9.1.4 将接收量筒放置在冷凝管出口下方，使冷凝管伸入量筒至少25mm。冷凝管应置于0℃~5℃冷凝浴中。

　　9.1.5平稳加热蒸馏烧瓶直至试样沸腾，使冷凝液馏出速度保持在2.0mL/min～2.5mL/min,继续蒸

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　　馏至温度达到250℃时停止加热。待残油冷却至室温时，称量蒸馏烧瓶得到残油质量，记为m。

　　9.2沥青质含量的测定

　　9.2.1 根据表1称量适量的残油试样(9.1.5)于已恒重的磨口锥形瓶1中，残油试样的质量记为m₂,准确至0.0001g。然后按表1的规定选择正庚烷溶剂的使用量，加入到磨口锥形瓶1中溶解。

　　表1试样质量及正庚烷使用量的选择 预期沥青质的含量(质量分数)% 称取残油试样的质量

　　g 正庚烷使用量

　　mL <0.5 10±2 300±60 0.5～2.0 8±2 240±60 2.0～5.0 4±1 120±30 50～10.0 2±1 60±15 10.0～25.0 0.8±0.2 30±1 >25.0 0.5±0.2 25±1

　　9.2.2按图3所示将磨口锥形瓶1与抽提器及冷凝管相连，置于电热套上，打开冷却水，加热回流60min±5min。

　　9.2.3停止加热，待溶液冷却后取下磨口锥形瓶1,盖好塞子，在暗处静置90min～150min。

　　9.2.4在装有定量滤纸的玻璃漏斗上用倾泻法过滤，无需搅拌，用热的正庚烷洗涤磨口锥形瓶1中的残留物，全部转移至滤纸上。

　　9.2.5折叠带有不溶物的滤纸，放入抽提器内，使用另一个磨口锥形瓶2加入50mL正庚烷回流抽提，控制正庚烷从冷凝管末端滴下的速度为2滴/s～4滴/s,回流抽提时间不少于60min, 除去沥青质中夹杂的油蜡及胶质。

　　9.2.6 回流完毕后稍冷却，取下磨口锥形瓶2。在磨口锥形瓶1中加入甲苯30mL并与抽提器及冷凝管相连，在电热套上继续加热回流不溶物，直到抽提器中滤纸上沥青质全部溶于甲苯中。

　　9.2.7待磨口锥形瓶1冷却后，取下磨口锥形瓶1,在通风橱内通过蒸发回收装置(6.6)于110℃~120℃蒸发除去甲苯，然后移入真空干燥箱中，在105℃±5℃及53.3kPa～66.7kPa负压下保持60min。取出放入干燥器中冷却40min后称量，准确至0.0001g,得到沥青质的质量，记为m。

　　注：沥青质易氧化，需要严格按照规定的温度和时间进行干燥，干燥时间精确至±1min。

　　9.3蜡含量的测定

　　9.3.1 称取1g±0.1g 残油试样(9.1.5)(m) 或混合均匀的原油试样(ms)于50mL烧杯中，准确至0.0001g。在水浴上加热至试样熔化后，加入10mL石油醚稀释试样。

　　注：如只测定原油中蜡含量，直接称取混合均匀的原油试样进行测定。

　　9.3.2在吸附柱(6.3)下端塞少许脱脂棉，加入按8.1活化的氧化铝40g, 敲击吸附柱，保证柱中氧化铝致密而均匀。

　　9.3.3将吸附柱与恒温循环水浴按图5所示连接，开启恒温循环水浴，调节温度为45℃±1℃。

　　9.3.4 量取30mL石油醚，倒入已填装好氧化铝的吸附柱中，将氧化铝润湿，同时在吸附柱下端放置一个已称量的磨口锥形瓶接收流出液。

　　9.3.5 待吸附柱上部石油醚完全进入氧化铝层后，倒入溶解的试样，烧杯中的残留物用10mL石油醚

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　　分三次洗涤，将洗涤液倒入吸附柱中。

　　9.3.6待试样全部进入氧化铝层后，再加入少量氧化铝(0.3g～0.5g) 于吸附柱上部。

　　9.3.7量取80mL苯加入吸附柱中，以2mL/min～3mL/min的流速冲洗试样中的油蜡部分。

　　9.3.8当吸附柱中的溶液全部流出后，将磨口锥形瓶移至通风橱内通过蒸发回收装置(6.6)于90℃~95℃蒸出溶剂至近干。

　　9.3.9 将磨口锥形瓶置于真空干燥箱中，在105℃±5℃及53.3kPa～66.7kPa负压下保持60min, 取

　　出磨口锥形瓶放入干燥器内冷却40min, 称量，准确至0.0001g, 得到油蜡混合物的质量，记为m。

　　注：如只测定原油中蜡含量，省略9.3.9。

　　9.3.10 向油蜡混合物中加入30mL 脱蜡溶剂(8.3),然后在水浴上微热溶解，待溶液透明后再冷却至室温，将此混合液转入蜡含量测定仪(6.2)的试样管中，再用10mL脱蜡溶剂分三次洗涤磨口锥形瓶，洗涤液倒入试样管中。

　　9.3.11预先开启蜡含量测定仪，调节温度为-22℃±0.5℃。将试样管在蜡含量测定仪上安装好，开启搅拌，待混合物温度达到-20℃后，继续搅拌30min; 同时将20mL脱蜡溶剂装入溶剂管中冷却，再将一张定量滤纸剪成合适大小铺在砂芯漏斗底部。

　　9.3.12取出试样管，迅速将管中混合液倒入砂芯漏斗中，开启真空泵，待吸滤完毕，再用已冷却到-20℃的脱蜡溶剂分两次洗涤试样管，每次10mL,洗涤液倒入砂芯漏斗，将漏斗中的蜡和脱蜡溶剂充分搅匀后再进行吸滤。

　　9.3.13吸滤完毕后，用40℃~45℃的热石油醚将砂芯漏斗上的蜡溶解于已恒重的磨口锥形瓶内，再将磨口锥形瓶移至通风橱内通过蒸发回收装置(6.6)于90℃~95℃蒸出石油醚，至近干。

　　9.3.14将盛有蜡的磨口锥形瓶置于真空干燥箱中，在105℃±5℃及53.3kPa～66.7kPa 负压下保持60min,取出磨口锥形瓶放入干燥器内冷却40min 后称量，准确至0.0001g,得到蜡的质量，记为m。

　　10计算

　　10.1残油收率的计算

　　残油收率以质量分数Y计，数值以百分数(%)表示，按公式(1)进行计算：

　　_

　　……………………………………

　　(1) 式中：

　　m——蒸馏所用原油试样质量的数值，单位为克(g);

　　m—— 蒸馏后残油质量的数值，单位为克(g)。

　　计算结果表示到小数点后一位。

　　10.2原油中沥青质含量的计算

　　10.2.1原油中沥青质含量以质量分数w1计，数值以百分数(%)表示，按公式(2)进行计算：

　　…………………………………

　　(2) 式中：

　　m₂——测定沥青质所用残油试样质量的数值，单位为克(g);

　　m₃——沥青质质量的数值，单位为克(g)。

　　10.2.2取重复测定两个结果的算数平均值作为试验结果。当沥青质含量(质量分数)<1.00%时，

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　　报告至0.05%。当沥青质含量(质量分数)≥1.0%时，报告至0.1%。

　　10.3原油中胶质含量的计算

　　10.3.1原油中胶质含量以质量分数w₂计，数值以百分数(%)表示，按公式(3)进行计算：

　　式中：

　　…………………………………

　　(3) m—— 测定蜡含量所用残油试样质量的数值，单位为克(g);

　　m₆——油蜡质量的数值，单位为克(g)。

　　10.3.2取重复测定两个结果的算数平均值作为试验结果，报告至0.1%。

　　10.4原油中蜡含量的计算

　　10.4.1当称量残油进行蜡含量的测定时，原油中蜡含量以质量分数w₃计，数值以百分数(%)表示，按公式(4)进行计算：

　　式中：

　　…………………………………

　　(4) m,——称量残油测定蜡含量时，获得蜡的质量的数值，单位为克(g)。

　　10.4.2当称量原油进行蜡含量的测定时，原油中蜡含量以质量分数w4计，数值以百分数(%)表示，按公式(5)进行计算：

　　…………………………………(5)

　　式中：

　　m₅——测定蜡含量所用原油试样质量的数值，单位为克(g);

　　m——称量原油测定蜡含量时，获得蜡的质量的数值，单位为克(g)。

　　10.4.3取重复测定两个结果的算数平均值作为试验结果，报告至0.1%。

　　11精密度

　　11.1重复性

　　同一操作者，在同一实验室，使用同一仪器，按照相同的试验方法，对同一试样进行连续测定，所得两个试验结果之差不应大于表2中规定的重复性限值(95%置信水平)。

　　11.2再现性

　　不同操作者，在不同实验室，使用不同仪器，按照相同的试验方法，对同一试样分别进行测定，所得两个独立试验结果之差不应大于表2中规定的再现性限值(95%置信水平)。

　　12 质量保证和控制

　　12.1实验室宜定期监控质量控制样品，确保试验过程的准确性。

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　　表2重复性和再现性 组成 含量范围(质量分数)

　　% 重复性(质量分数)

　　% 再现性(质量分数)

　　% 蜡 ≤10 1.0 2.0 >10 0.1X 0.2X₂ 沥青质 0.5～30.0 0.1X 0.2X₂ 注：X为两次重复试验测定结果的平均值，X₂为两个单一、独立试验结果的平均值。

　　12.2实验室宜制定质量控制和质量评价方法，确保试验结果的可靠性。

　　13试验报告

　　试验报告至少应给出以下几方面的内容：

　　a) 识别被试验的样品所需的全部资料;

　　b)本文件的编号(包括年代号);

　　c) 试验结果(包括各单次试验结果和平均值，按10.2、10.3、10.4的规定计算);

　　d) 与规定的分析步骤的差异;

　　e) 在试验中观查到的异常现象;

　　f)试验日期。